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lhs5558519

木虫 (正式写手)

[求助] 磷酸银在298k时的反应焓和熵,热容,吉布斯自由能是多少?

请问虫子们,有没有知道磷酸银在298k时的反应焓和熵,热容,吉布斯自由能是多少?如果有知道的,请把相关文献和出处给我看下可以吗
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
lhs5558519: 金币+10 2013-11-03 12:21:04
查了好多数据手册,只查到了磷酸银的标准生成吉布斯自由能变
ΔG = -878.64 kJ/mol

数据来源:《兰氏化学手册 第十三版 中文版》
I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
2楼2013-11-02 21:35:49
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lhs5558519

木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by sddtc888 at 2013-11-02 21:35:49
查了好多数据手册,只查到了磷酸银的标准生成吉布斯自由能变
ΔG = -878.64 kJ/mol

数据来源:《兰氏化学手册 第十三版 中文版》

这个吉布斯自由能基本都能查到 为什么就是没有其他的焓和熵呢,有没有原因啊,给解释下也好。
3楼2013-11-03 12:20:42
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

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引用回帖:
3楼: Originally posted by lhs5558519 at 2013-11-03 12:20:42
这个吉布斯自由能基本都能查到 为什么就是没有其他的焓和熵呢,有没有原因啊,给解释下也好。...

具体原因我也不是非常清楚,我觉得是这样子的
(1)一般焓和熵都是用量热法测定的,但是磷酸银热稳定性和光稳定性都很差,所以从实验上通过化学反应放出的热量测量焓变,会因为磷酸银的(极容易的)热分解二使数据变得很不准确
(2)至于磷酸银的吉布斯自由能,不是通过实验直接测出来的,而是通过沉淀溶解平衡力的溶度积常数间接计算出来的,具体过程如下
磷酸银的沉淀溶解方程如下:
Ag3PO4 == 3 Ag+ + [PO4]3-

所以 ΔG = ΔG(磷酸根) + 3ΔG(银离子) - ΔG(磷酸银)
又因 ΔG = -RTln(Ksp),其中Ksp是溶度积常数

所以 -RTln(Ksp) = ΔG(磷酸根) + 3ΔG(银离子) - ΔG(磷酸银)
所以 ΔG(磷酸银) = RTln(Ksp) + ΔG(磷酸根) + 3ΔG(银离子)

查表,得:Ksp = 8.89x10^(-17),ΔG(磷酸根) = -1018.7 kJ/mol,ΔG(银离子) = 77.107 kJ/mol
代入计算得:ΔG(磷酸银) = -878.9 kJ/mol,跟查到的数据ΔG(磷酸银) = -878.64 kJ/mol 差不多

至于Ksp的数据,则可以根据分析化学中的各种光谱手段,比如分光光度等直接测量饱和磷酸银溶液中各种离子的浓度,然后计算出Ksp

数据来源:《物理化学 第五版 上册》傅献彩 等

[ Last edited by sddtc888 on 2013-11-3 at 15:37 ]
I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
4楼2013-11-03 15:36:40
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lhs5558519

木虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by sddtc888 at 2013-11-03 15:36:40
具体原因我也不是非常清楚,我觉得是这样子的
(1)一般焓和熵都是用量热法测定的,但是磷酸银热稳定性和光稳定性都很差,所以从实验上通过化学反应放出的热量测量焓变,会因为磷酸银的(极容易的)热分解二 ...

估计也是这个原因吧,如果有个比较明确的说法就好了,我实际是想通过吉布斯自由能和焓指,去估算下100℃下磷酸银的Ksp。我一直找不到磷酸银在100℃下的Ksp。
5楼2013-11-03 17:13:23
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