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水笔2011

银虫 (正式写手)

[求助] 循环伏安法的原理是什么已有1人参与

初入电化学,对循环伏安法的原理不是很清楚 希望高手能够解答下 讲详细通俗点
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胡琪

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
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水笔2011: 金币+5, ★★★很有帮助 2014-02-23 18:11:17
该法控制电极电势以不同的速率,随时间以三角波形一次或多次反复扫描,电势范围是使电极上能交替发生不同的还原和氧化反应,并记录电流-电势曲线。根据曲线形状可以判断电极反应的可逆程度,中间体、相界吸附或新相形成的可能性,以及偶联化学反应的性质等。常用来测量电极反应参数,判断其控制步骤和反应机理,并观察整个电势扫描范围内可发生哪些反应,及其性质如何。对于一个新的电化学体系,首选的研究方法往往就是循环伏安法,可称之为“电化学的谱图”。如以等腰三角形的脉冲电压加在工作电极上,得到的电流电压曲线包括两个分支,如果前半部分电位向阴极方向扫描,电活性物质在电极上还原,产生还原波,那么后半部分电位向阳极方向扫描时,还原产物又会重新在电极上氧化,产生氧化波。因此一次三角波扫描,完成一个还原和氧化过程的循环,故该法称为循环伏安法,其电流—电压曲线称为循环伏安图。如果电活性物质可逆性差,则氧化波与还原波的高度就不同,对称性也较差。循环伏安法中电压扫描速度可从每秒钟数毫伏到1伏。工作电极可用悬汞电极,或铂、玻碳、石墨等固体电极。
天地任我行
2楼2013-10-30 19:48:46
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水笔2011

银虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 胡琪 at 2013-10-30 19:48:46
该法控制电极电势以不同的速率,随时间以三角波形一次或多次反复扫描,电势范围是使电极上能交替发生不同的还原和氧化反应,并记录电流-电势曲线。根据曲线形状可以判断电极反应的可逆程度,中间体、相界吸附或新相 ...

那个电势范围是怎么选的?那个前半部分和后半部分是指什么 是怎么扫描的 ? “如果前半部分电位向阴极方向扫描,电活性物质在电极上还原,产生还原波,那么后半部分电位向阳极方向扫描时,还原产物又会重新在电极上氧化,产生氧化波” 这句话能没理解 能讲通俗点吗? 之前没学过 所以尽量讲详细点吧 谢谢了
3楼2013-10-30 20:04:45
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水笔2011

银虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 胡琪 at 2013-10-30 19:48:46
该法控制电极电势以不同的速率,随时间以三角波形一次或多次反复扫描,电势范围是使电极上能交替发生不同的还原和氧化反应,并记录电流-电势曲线。根据曲线形状可以判断电极反应的可逆程度,中间体、相界吸附或新相 ...

如果电位扫描从ocp开始,施加的电压偏离ocp,电流会随电压增加,然后进入tafel控制区域,电流随电位变化是指数增加。电位大到一定程度就进入混合控制,最后是传质控制,就会出现峰电流了?      这里的tafel是是什么区域? 如果电位从ocp开始,那么得到的峰是氧化峰还是还原峰? 这里的两个控制是指什么?
4楼2013-10-30 20:49:26
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ljmf5

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

电压从正向负发生氧化反应,形成氧化电流峰,从负向正发生还原反应,形成还原电流峰。电流峰值的计算式根据Randles-Savcik公式计算,另外还有一个峰值电位差根据Nernst方程计算。可以根据这两个方程去考虑实际问题中有哪些影响因素CV图像的影响。这其中牵涉到很多电化学的基础知识,建议楼主找分析化学、物理化学、无机化学之类的书籍看看。
对未来可以期许,但不要幻想
5楼2014-01-15 09:09:30
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