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五氧化二磷中的反馈π键
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五氧化二磷中磷原子向一个氧原子的2P轨道提供一对孤对电子，氧原子又把一对孤对电子反馈给磷的3d轨道，为什么磷，硫，氯气，二氧化硫等物质中的磷，硫，氯原子不能和同类原子或氧原子形成类似的配位键？这些原子也有3d轨道啊 谢谢大家 [ Last edited by sddtc888 on 2013-10-11 at 19:29 ] |
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jiagle
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P、S、Cl2单质中也是存在孤电子对向另一个成键原子的3d轨道提供电子的，只是该化学键极弱，因此在通常情况下不考虑。键弱的理由是： 1）成的键一定是π键，π键重叠程度本来就小； 2）P、S、Cl是第三周期元素，原子半径大，没有第二周期元素参与时重叠程度大，形成的π键很弱； 3）如果形成配位键，则供电子原子必须富电子，但单质中的P、S、Cl原子上的电子并不富，只有送来送往才会稳定，因此供电子的趋势很弱。 在SO2、SO4(2-)中，确实存在O上孤电子对向S的3d轨道提供而形成的反π键，所以S-O化学键很稳定。S能燃烧正好说明了SO2的稳定性。 [ Last edited by sddtc888 on 2013-10-11 at 19:33 ] |
2楼2013-10-11 08:03:56
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jiagle
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成键是使能量降低的，而不是消耗能量的，因此不是有能量才成键，而是原子轨道间臭味相投（对称性匹配）才会成键。 O通过多对孤电子向其它原子形成更多的配位键的情况是存在的，但要求接受电子的原子必须是很缺电子的原子，说得直白点就是金属性不太强的金属原子才会有这样的机会（金属性太强的话与O之间形成的离子键）。如Al2O3中，形成原子晶体。 在五氧化二磷中，P的金属性还不够强，与O形成共价键时并没有失去太多的电子，因此接受部分反馈后已很知足了，难以接受多个O的孤电子对。 |
4楼2013-10-11 18:09:12
