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二甲醚羰基化反应的平衡与转化率问题
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CH3OCH3 + CO == CH3COOCH3 在计算这个反应的平衡组成时，我得出它的ΔH<0，证明它为放热反应，升高温度平衡应向左移动，二甲醚的转化率应该是降低的，但我在文献中看到，实际反应中二甲醚的转化率是随温度增加的，为什么？还有我理论算下来二甲醚的转化率达到了99%而实际反应中转化率只有63.7%，是什么原因？求各位大神帮忙！！ [ Last edited by sddtc888 on 2013-10-2 at 10:39 ] |
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忠辉爵士
木虫 (正式写手)
- ICEPI: 1
- 应助: 385 (硕士)
- 金币: 1564.6
- 红花: 33
- 帖子: 919
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- 虫号: 1067143
- 注册: 2010-07-31
- 专业: 有机合成
2楼2013-09-25 19:18:13
sddtc888
至尊木虫 (著名写手)
Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T
- ICEPI: 4
- 应助: 181 (高中生)
- 贵宾: 2.508
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- 散金: 1948
- 红花: 29
- 沙发: 1
- 帖子: 1609
- 在线: 1165.1小时
- 虫号: 1410152
- 注册: 2011-09-20
- 性别: GG
- 专业: 凝聚态物性 II ：电子结构
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同意楼上观点！ （1）你在做有机合成反应，反应一段时间后，反应可能未达到平衡（即反应未达到反应的极限），所以理论计算转化率比实际的大； （2）有机反应，往往有许多副反应，特别竞争副反应，而且如果反应未达到平衡时就结束反应，竞争副反应对转化率影响还是很大的； （3）对于升高温度，二甲醚的转化率反而升高这个问题，个人觉得是这样的： 可能二甲醚的平衡转化率确实是升高温度，转化率下降，比如在80度时二甲醚的平衡转化率是90%，100度时平衡转化率是80%，但楼主的反应可能并没有达到平衡，比如楼主在80度时，在二甲醚转化率为60%，未达到平衡时就结束反应，转化率就只有60%，当温度升高，反应速率加快，楼主在反应未达到平衡时就结束反应，由于反应速率加快，可能这时二甲醚转化率为70%，所以看起来温度升高转化率升高！ |
3楼2013-10-02 10:50:23
