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david27149

铜虫 (小有名气)

[求助] 关于载体活化

多文献都说载体在用前都要高温活化,想问问各位高手活化到底是怎么回事?高温烘烤是怎么让载体活化的?
    在此先行谢过!

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eBorland

金虫 (小有名气)

我根据我目前的经验,来个简单点的吧:
活化的目的一般有两个:通过较高的温度提高载体的比表面积,其次就是干燥水分。
但要注意温度的选择,太低了达不到目标,太高了会破坏结构甚至会使有机物炭化了。
3楼2007-11-27 11:13:21
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weixiaobao-000

至尊木虫 (著名写手)

探险者

★ ★ ★
david27149(金币+3,VIP+0):谢谢
比如分子筛,使用前,用马福炉200-300度烘培10小时,使之活化!

一、固体催化剂的主要组成及基本制备方法[9]
固体催化剂形状和尺寸应根据具体的反应和反应器的特征而定。绝大多数固体催化剂为规则的或不规则的,一般用打片法或挤条法制备的催化剂大多数为粒度几毫米至十几毫米的圆柱形或单孔环柱形。为了降低催化剂床层的压力降及提高其使用效率,近年来开发了多种薄壁异形催化剂,如车轮形、舵轮形或蜂窝形(可参见本书第二章),不规则的催化剂大多数为使用于流化床的经破碎的细粒催化剂。由熔融法制备的氨合成用铁催化剂大多为直径1.5-10mm的不规则颗粒。

固体催化剂一般由活性组分、助催化剂和载体组成。主要起催化作用的是活性组分,常用的催化剂活性组分是金属和金属氧化物,金属催化剂大多数采用载体,称为负载型催化剂。助催化剂在催化剂中的含量很少,它们对于反应没有活性或者活性很小,但是加人到催化剂中去后却能提高催化剂的活性、选择性和稳定性。助催化剂可分为结构性和调变性两类:结构性助催化剂是惰性物质,在催化剂中以很小颗粒形式存在,分隔活性组分的微晶,避免微晶烧结、长大,维持了催化剂的高活性表面,如氨合成铁催化剂中的Al2O3,是结构性助剂。调变性助催化剂可以改变活性组分的化学组成,可以增加催化剂的化学吸附性能和降低反应活化能,如氨合成催化剂在Fe-Al2O3的基础上加人K2O,由于K2O和活性组分Fe和Al2O3的交互作用,可进一步提离催化剂的活性。

载体的主要作用是承载活性组分和助催化剂的分散剂、耦合物或支撑体,是负载活性组分的骨架同时增大内表面积,但在一定条件下,对于某些反应,载体也具有活性,并且载体与活性组分之间可以发生化学反应,导致具有催化性能的新的表面物种形成。常用的载体多为氧化铝、二氧化硅、碳化硅、浮石、刚玉、活性炭、铁矾土、白土、氧化镁、硅胶、硅藻土、沸石分子筛等物质。用作载体的物质应具有以下特性:提供足够的内表面积、良好的机械性能,如抗磨损、抗冲击及抗压;在反应与再生过程中,有足够的热稳定性,例如在800~900℃高温下进行的甲烷蒸气转化反应,要求载体能满足高温和机械强度的要求,使用熔点在2000℃以上的难熔耐火氧化物作载体;大多数催化剂要求载体提供较高的内表面积,以增强催化剂的反应活性。但乙烯氧化制环氧乙烷所用的银催化剂,如果催化剂中的微孔直径太小,反应组分在催化剂中的内扩散影响过大,形成催化剂粒内温升大,加速深度氧化及副反应,从而降低反应的选择性,因此要求使用低内表面积的a-Al2O3孔容在0.5ml/g以上,催化剂中孔径230 μm 的孔容占总孔容的10%以上[19]。

有关催化作用、催化剂制备及孔结构测试等方面的基础问题可阅读高等学校教材[9]

最常用的催化剂制备方法有浸渍法、沉淀法、共混合法及熔融法。

( l )浸渍法 浸渍法是将载体置于含活性组分的溶液中浸泡,再经干燥、锻烧而制得。合适地控制浸渍和干燥的时间,可以将贵金属活性组分覆盖在载体外表面上的薄层部分,制备成活性组分不均匀分布的催化剂,节约贵金属用量,同时提高颗粒催化剂的宏观活性[20]

( 2 )沉淀法 许多催化剂如甲醇合成铜催化剂和载体是用沉淀法制成的。它的基本原理是在含金属盐类的水溶液中加进沉淀剂,生成水合氧化物、碳酸盐的结晶或凝胶,将生成的沉淀物分散、洗涤、干澡、锻烧后制得催化剂。在沉淀法中,沉淀剂的选择、沉淀温度、溶液浓度、沉淀时溶液的pH值、加料顺序、煅烧温度等对所得催化剂的活性、寿命和机械强度有很大的影响。

( 3 )共混合法 共混合法是将活性组分与载体机械混合后碾压,再经挤条成形,煅烧而得。硫酸生产所用的钒催化剂即使用此法制成。

( 4 )熔融法 熔融法用于制备金属催化剂。例如氨合成用铁催化剂的制备是将精选过的磁铁矿(Fe3O4)和多种助催化剂在电阻炉中于1100~1600℃时熔融,熔融时矿中残留的SiO2生成硅酸盐.形成浮渣而除去。熔融物经冷却、破碎、筛分而制得成品。

[ Last edited by weixiaobao-000 on 2007-11-27 at 11:06 ]
真爱如同关节炎,只有在你初次尝到它的滋味时,你才会相信它的存在!
2楼2007-11-27 10:57:48
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marrit

金虫 (小有名气)


david27149(金币+1,VIP+0):谢谢
另外,一定温度下活化的话,要是载体本身有活性的话,可以调节载体的酸性质!
4楼2007-11-27 15:33:02
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hjk655150

金虫 (小有名气)


david27149(金币+1,VIP+0):谢谢
我的课题就是一种酸性物质负载到比表面积较大的载体上去,活化可以除掉结晶水,有些载体还有模板剂,如果不通过活化把模板剂烧掉是根本没有活性的,但活化温度的控制很重要,过高容易引起催化剂的烧结,过低则存在的结晶水会影响到活性。介意楼主可以考察不同活化温度下的活性。
5楼2007-11-27 16:14:30
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