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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 各能量到底是什么含义
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lhblhb_0

金虫 (正式写手)

[交流] 各能量到底是什么含义

各能量项的具体含义？
在用Gaussian 研究化学问题的例8.2中，
例8.2 文件e8_02 水解反应
现在分析水解反应 H+ + H2O --> H3O+
目的是计算标准反应焓变dH298.其计算方法可以表示为
dH298 = dE298 + d(PV)
dE298 = dEe0 + d(dEe)298 + dEv0 + d(dEv)298 + dEr298 + dEt298
上式中各项具体的含义是啥，如何从输出文件上得到？
dEe0：          0K时产物与反应物的能量差；（输出文件中的SCF？）   （1）
d(dEe)298：     0K到298K电子能量的变化。对于这个反应，这一项可以忽略；（电子能量指哪一项，E0，E？） （2）
dEv0：          0K时反应物和产物的零点能之差；（作频率分析后得到的零点能再求差？）
（3）
（1）＋（3）是体系的Sum of electronic and zero-point Energies？
d(dEv)298：     0K到298K振动能量的变化； （4）
dEr298：        产物和反应物的旋转能之差； （5）
dEt298：        产物和反应物的平动能之差； （6）
（4）（5）（6）没有包含在Ee0中 吗？没有的话如何得到？
d(PV)：          由于有一摩尔分子消失，PV=-RT
上面几项与输出结果中的各项有怎样的对应关系？
Zero-point correction=                           0.047996 (Hartree/Particle)
Thermal correction to Energy=                    0.050845
Thermal correction to Enthalpy=                  0.051790
Thermal correction to Gibbs Free Energy=         0.030702
Sum of electronic and zero-point Energies=            -39.928882
E0=E(elec) + ZPE
物理意义？
Sum of electronic and thermal Energies=               -39.926032
E=E0 + E(vib) + E(rol) + E(transl) ，
体系的热能，还是没有明确的物理意义？E(vib) + E(rol) + E(transl)是什么，不应该是电子能吧？E0中已经包含electronic了
Sum of electronic and thermal Enthalpies=             -39.925088
H=E + RT ，体系的熵？
Sum of electronic and thermal Free Energies=          -39.946176（G=H-TS，体系的自由能，由电子能与热能修正得到？）
   下面第二列Total （KCal/Mol）是什么，？Thermal correction to Energy中修正项的分解吧？
Total Bot （Q）又是什么？
                       E (Thermal)             CV                S
                        KCal/Mol        Cal/Mol-Kelvin    Cal/Mol-Kelvin
Total                   31.906              6.234             44.383
Electronic               0.000              0.000              0.000
Translational            0.889              2.981             34.261
Rotational               0.889              2.981             10.081
Vibrational             30.129              0.273              0.041
    以下 Electronic    Translational Rotational是什么？
    Q            Log10(Q)             Ln(Q)
Total Bot       0.755389D-14        -14.121830        -32.516714
Total V=0       0.900768D+08          7.954613         18.316173
Vib (Bot)       0.840626D-22        -22.075397        -50.830481
Vib (V=0)       0.100241D+01          0.001045          0.002407
Electronic      0.100000D+01          0.000000          0.000000
Translational   0.252295D+07          6.401908         14.740939
Rotational      0.356172D+02          1.551659          3.572828
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1楼 2007-11-26 12:13:10
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小红豆

主管区长 (知名作家)

优秀区长优秀区长

回复，参考下面的连接。

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biezhi(金币+2,VIP+0):谢谢红豆
http://muchong.com/html/200603/211184.html
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3楼2007-11-26 14:42:39
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lhblhb_0

金虫 (正式写手)

键能 原子能 质子化能

1        对HF求原子化能由各原子能量减去HF的能量得到？求HF的H-F键能由H＋和F—能量之和减去HF的能量得到，若求H3O＋的质子化能，先对H3O＋作优化得到其能量，再与2个H和一个氧的能量和求差得到？这里的能量是SCF不，无需进行零点能校正吧？
2        SCF为单点能，进行零点能校正后，得到的能量是什么？
3        在高斯中，由一个反应物生成两个以上自由基的反应，比如对某反应ABC－＞A°+°BC,能对其进行过渡态搜索吗，若能，在搜索前对反应物进行几何优化后，是否还需对产物自由基进行几何优化？
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2楼2007-11-26 12:14:14
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