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angelsky

[交流] 求助关于分配系数的问题

下面截取自高教出版的环化上的一章
    对于Kp这个无量纲的量

用Cs  ng/kg
   Cw ng/L
          这样一求比,显然出现一个量纲,而它把式1和式2的cs等同起来
  是不是有问题啊
                  这本书还是很权威的哦



标化分配系数
l        有机毒物在沉积物(或土壤)与水之间的分配,往往可用分配系数(Kp)表示:

Kp=cs /cw           11111

式中:cs 、cw—分别为有机毒物在沉积物中和水中的平衡浓度。

为了引入悬浮颗粒物的浓度,有机物在水与颗粒物之间平衡时总浓度可表示为:

cT = cs·cp+cw          222222222

式中:cT—单位溶液体积内颗粒物上和水中有机毒物质量的总和ug / L;

  cs—有机毒物在颗粒物上的平衡浓度,ug/kg;

  cp—单位溶液体积上颗粒物的浓度kg/L;

  cw—有机毒物在水中的平衡浓度,ug/L。

此时水中有机物的浓度(cw)为:cw =cT / (Kp cp十1)

l        一般吸附固相中含有有机碳(有机碳多,则Kp大),为了在类型各异组分复杂的沉积物或土壤之间找到表征吸着的常数,引入标化分配系数(Koc):

Koc = Kp/Xoc

式中:  Koc——标化的分配系数,即以有机碳为基础表示的分配系数;

        Xoc——沉积物中有机碳的质量分数。

这样,对于每一种有机化合物可得到与沉积物特征无关的一个Koc。因此,某一有机化合物,不论遇到何种类型沉积物(或土壤),只要知道其有机质含量,便可求得相应的分配系数。

l        若进一步考虑到颗粒物大小产生的影响,其分配系数Kp则可表示为:

Kp = Koc [0.2 (1—f ) Xocs+f Xocf ]

式中:f —细颗粒的质量分数(d<50μm);Xocs—粗沉积物组分的有机碳含量;

    Kocf—细沉积物组分的有机碳含量。

l        当Kp不易测得或测量值不可靠需加以验证时,可运用Koc与水—有机溶剂间的分配系数的相关关系。Karichoff等(1979)揭示了Koc与憎水有机物在辛醇—水分配系数Kow的相关关系:               Koc = 0.63Kow         

式中:Kow—辛醇—水分配系数,即化学物质在辛醇中浓度和在水中浓度的比例。

l        有研究成果可适用于大小8个数量级的溶解度和6个数量级的辛醇—水分配系数。辛醇—水分配系数Kow和溶解度的关系可表示为:1gKow=5.00-0.671g(Sw×103/M)

式中:  Sw—有机物在水中的溶解度,mg / L; M—有机物的分子量。

例如,某有机物分子量为192,溶解在含有悬浮物的水体中,若悬浮物中85%为细颗粒,有机碳含量为5%,其余粗颗粒有机碳含量为1%,已知该有机物在水中溶解度为0.05 mg / L,那么,其分配系数(Kp)就可根据式(3—113)至式(3—115)计算出:

                 1g Kow = 5.00-0.670 1g (0.05×103/192) = 5.39

则                      Kow = 2.46×105

                    Koc = 0.63×2.46×105 =1.55×105

Kp = 1.55×105[0.2(1—0.85) (0.01)+0.85×0.05]

                      = 6.63×103
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