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lengyuewuhen银虫 (小有名气)
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[求助]
如何利用实测CD谱判断愈创木烷型倍半萜类化合物绝对构型
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现有三个愈创木烷型倍半萜类化合物，一个已知，两个新化，相对构型以通过ROESY谱确定；关于新化绝对构型，我们尝试过培养单晶、理论CD计算，很遗憾都未能如愿以偿。特发此贴相诸位高手前辈求助，还望不吝赐教，万分感激！ 有关化合物内容信息详见附件! |
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本内容由用户自主发布，如果其内容涉及到知识产权问题，其责任在于用户本人，如对版权有异议，请联系邮箱：xiaomuchong@tal.com - 附件 1 : 绝对构型求助帖.doc
2013-08-31 15:39:03, 84.5 K
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2楼2013-09-02 20:34:27
lengyuewuhen
银虫 (小有名气)
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- 专业: 药物化学
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战友，您好!谢谢您的热情回帖! AR-1，37，16的相对构型已经通过ROESY谱确定，所以，如果能根据CD谱确定了其中一个手性碳的绝对构型，其它手性碳构型自然就确定了，附件中我只画出了它们各自其中的一种构型情况，另外一种情况没画。 您说AR-1，37的7位构型应该相同，我想请问您是根据CD谱中具体哪个波长下的哪个Cotton效应来判断的呢? 同理，AR-1，16的7，10位的构型应该相同，又是根据CD谱中哪个波长下的哪个Cotton效应来确定的呢? 其实，三个化合物的CD谱很相近，在242nm左右呈正Cotton效应(π-π* 跃迁)，在310nm左右呈负Cotton效应(n-π*跃迁 )，感觉很难通过比对来确定哪个手性碳的构型相同。我想如果能利用α,β-不饱和酮规则预测每个化合物的CD谱中 π-π* 和n-π*跃迁呈现的Cotton效应符号,对比各自的实测CD谱,可能能定绝对构型,但是关于如何运用这一经验规则，相关的资料文献实在太少了。。。 |
3楼2013-09-03 11:46:37