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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » PCL结晶焓在加入成核剂之后降低的原因
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草本植物

金虫 (正式写手)

[求助] PCL结晶焓在加入成核剂之后降低的原因

我改性PCL，在加入成核剂后DSC测得结果是：随成核剂加入量的增加样品的结晶焓值逐渐降低，大约降低了20J/g.请问是什么原因导致的？非常感谢！
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高分子-材料-化学-科研-教育与人文
1楼2013-08-18 21:38:19
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

sunslover

木虫 (小有名气)

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★ ★
感谢参与，应助指数 +1
草本植物: 金币+2, ★★★很有帮助, 非常感谢你的疑问 2013-08-19 21:03:11
引用回帖:
4楼: Originally posted by 草本植物 at 2013-08-19 15:56:08
非常感谢！随成核剂加入量的增加，结晶开始的温度和结晶峰温度均逐渐提高，是应该得到的结果。结晶度先是升高了约2个百分点之后又降低了约2..3个百分点。结晶焓值却是逐渐降低的，并且降得挺快，最终降低三十多个百 ...

楼主说结晶度上升2个百分点，结晶焓却下降，请问楼主你的结晶度是怎么算出来的？
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6楼2013-08-19 20:21:01
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tian09jing24

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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草本植物: 金币+6, ★★★很有帮助, 非常感谢，有营养！ 2013-08-21 15:53:17
fyjqt: 金币+1, 应助奖励 2013-09-01 22:17:16
别乱说是结晶完善程度的变化，那是要看熔点的，结晶函变小跟我的实验结果类似，不过我的结晶度算出来是下降的，融熔函也是下降的，所以我认为我的结晶变差了，不一定说有成核剂作用就一定改善结晶度和晶体完善度的，因为它只是促使了材料在高温区更容易结晶，如果对本来就容易结晶的材料其反而可能生成很多粒径小的不完善晶体。不过这往往是在添加剂的尺寸也可能阻碍晶体生长的情况下存在～这样结晶函也是可能下降的

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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10楼2013-08-21 00:50:29
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yangguang01

金虫 (知名作家)

可降解塑料专家

【答案】应助回帖

★ ★ ★
草本植物: 金币+3, ★★★很有帮助, 我目前也比较认同你说的这个观点 2013-09-02 12:21:07
成核剂的作用是诱导结晶，可能会降低结晶的能垒，从而使材料的结晶函变小。个人之见
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15楼2013-09-01 22:40:08
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紫百合LYL

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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wgs8136: 金币+2, 欢迎应助 2013-08-19 15:23:19
草本植物: 金币+6, ★★★很有帮助, 非常感谢！ 2013-08-19 15:56:41
草本植物: 金币+6, ★★★很有帮助, 留言已看到，非常感谢！ 2013-08-19 16:28:04
结晶焓值变小，就是说结晶峰的面积变小，那应该是由较宽的峰转变为较尖锐的峰了吧，就是说晶体的结晶结构更完善了。
这也是加入成核剂之后，应该得到的结果，加入成核剂，有利于聚合物成核，这样晶粒的大小和缺陷结构变少，结晶峰自然变小，积分之后的焓值也就降低了。
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人都会长大，你觉得痛苦，那说明你在承受了～
2楼2013-08-19 09:28:16
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筱子华

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
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wgs8136: 金币+2, 欢迎新虫应助 2013-08-19 15:23:24
草本植物: 金币+4, ★★★很有帮助 2013-08-19 16:00:08
结晶函值变小，说明结晶度变小，聚己内酯线性的结构，一般来说加入成核剂，其结晶完善程度、结晶度应该变大的！LZ实验有无问题？是不是不同类型成核剂对极性的酯基—COO—有影响？
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3楼2013-08-19 12:15:23
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草本植物

金虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 紫百合LYL at 2013-08-19 09:28:16
结晶焓值变小，就是说结晶峰的面积变小，那应该是由较宽的峰转变为较尖锐的峰了吧，就是说晶体的结晶结构更完善了。
这也是加入成核剂之后，应该得到的结果，加入成核剂，有利于聚合物成核，这样晶粒的大小和缺陷结 ...

非常感谢！随成核剂加入量的增加，结晶开始的温度和结晶峰温度均逐渐提高，是应该得到的结果。结晶度先是升高了约2个百分点之后又降低了约2..3个百分点。结晶焓值却是逐渐降低的，并且降得挺快，最终降低三十多个百分点，这就使我有点困惑了。像你解释的，结晶结构完善（缺陷结构减少），有没有什么教材或者文献依据。
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高分子-材料-化学-科研-教育与人文
4楼2013-08-19 15:56:08
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草本植物

金虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 筱子华 at 2013-08-19 12:15:23
结晶函值变小，说明结晶度变小，聚己内酯线性的结构，一般来说加入成核剂，其结晶完善程度、结晶度应该变大的！LZ实验有无问题？是不是不同类型成核剂对极性的酯基—COO—有影响？

非常感谢！尤其最后一句话很有帮助。随成核剂的加入，结晶度是先略升高后略降低。加入成核剂结晶是应当更完善。实验其它方面的测试结果都正常，应该没有问题。
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高分子-材料-化学-科研-教育与人文
5楼2013-08-19 16:00:03
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草本植物

金虫 (正式写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by sunslover at 2013-08-19 20:21:01
楼主说结晶度上升2个百分点，结晶焓却下降，请问楼主你的结晶度是怎么算出来的？...

非常感谢你的疑问。我是根据如下文章里的计算方法：Hideto Tsuji, Yoshito Ikada. Blends of aliphatic polyesters. I. Physical properties and morphologies of solution-cast blends from poly(DL-lactide) and poly(ε-caprolactone). Journal of Applied Polymer Scienc 1996, 60, 2367-2375.
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高分子-材料-化学-科研-教育与人文
7楼2013-08-19 21:02:40
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sunslover

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
7楼: Originally posted by 草本植物 at 2013-08-19 21:02:40
非常感谢你的疑问。我是根据如下文章里的计算方法：Hideto Tsuji, Yoshito Ikada. Blends of aliphatic polyesters. I. Physical properties and morphologies of solution-cast blends from poly(DL-lactide) and ...

不好意思，您能简单描述一下计算方法吗？DSC总共就没几个数据，和结晶度有关的也就结晶焓了
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8楼2013-08-19 22:08:10
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草本植物

金虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by sunslover at 2013-08-19 22:08:10
不好意思，您能简单描述一下计算方法吗？DSC总共就没几个数据，和结晶度有关的也就结晶焓了...

用所测PCL的△H与PCL百分之百结晶的△H（这个文献里给了）作比，所得便是结晶度。详见我给的文献。
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9楼2013-08-20 09:30:18
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