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Aaronwang19金虫 (小有名气)
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磷化方面的 !!!
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| 磷化沉渣的主要成分是什么?产生的机理是怎样的？ |
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hchemistry
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【答案】应助回帖
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zhoupeng87: 应助指数+1 2013-09-26 07:39:57
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摘录部分文献,希望对你有所帮助: 1.2磷化的基本原理及过程 磷化膜的结构非常复杂，其组成也随磷化液的不同而不同，它的生成机理也 比较复杂，我比较认同化学反应与化学平衡移动的机理。 3M(H2PO4)2→3MHPO4+3H3PO4 (可溶)(不溶) 3MHPO4→M3(PO4)2+H3PO4 (不溶)(不溶)总反应为： 3M(H2PO4)2→M3(PO4)2+4H3PO4 (可溶)(不溶) 磷化反应的过程应该是这样的：当把磷化金属浸入磷化液中时，磷化液中的 磷酸要与表面金属发生氧化还原反应，金属被氧化变成金属离子，氢离子被还原 成氢气溢出水面，随着反应的不断进行，磷化液中的磷酸含量逐渐减少，促使上 述反应向右移动，可溶性磷酸盐就变成了不溶性磷酸盐，不溶性磷酸盐沉着在金 属表面形成磷化膜。被磷酸溶解下来的金属离子，也变成了可溶性磷酸盐，随着 酸度的降低，也会分解变成不溶性磷酸盐，从而形成磷化膜。除第一主族金属元 素外，磷化液中有多少中金属，在磷化膜中就有多少种不同的磷酸盐，因而磷化 膜的成分是多种多样的，色彩也不相同，有浅灰色的，有深灰色的，有黑色的， 有彩色的等等。因磷化膜的形成与金属的溶解是同步进行的，因而磷化膜与基体 金属的结合力很牢固，而银镜反应就没有这个特点。 18度逐渐降低。磷酸的浓度为每升18g以上时，随着磷酸浓度的增加，磷化液的浑 浊度逐渐升高。磷酸的浓度在每升16-18g之间时，随着磷酸浓度的增加，磷化液 的浑浊度基本不变。因此为了使磷化液的浑浊度最低，磷酸的含量应该控制在每 升16-18g之间，见表2.16。 2.16磷酸的含量的对磷化液浑浊度的影响 磷化液浑浊 度 逐渐降低最低逐渐升高 磷酸含量 (g/L) 13 14 15 16 17 18 19 20 除了控制溶液的pH值，我们还可以使用其他方法降低磷化液的浑浊度，首先 我们使用络合剂降低磷化液中的三价铁离子的浓度，在磷化液中，加入酒石酸， 柠檬酸等络合剂，可有效的把三价铁离子络合起来，防止被氧化沉淀。其次降低 磷化温度，可以减慢二价铁离子氧化成三价铁离子的速度，从而降低磷化液的浑 浊度。在一些特殊磷化液中，如高酸度磷化液，可以把三价铁离子变成磷化膜的 成分，从而降低磷化液的浑浊度。再就是在非高酸度磷化液中，使用氧化性相对 较低的促进剂，或者使用非氧化性有机促进剂，可使磷化液在一定磷化时间内保 持澄清。下面通过实验证实，选择使用磷酸的含量为每升16g时同氧化锌反应制 的的溶液，再加入每升10g的六水硝酸锌为本实验研究所使用的磷化液。试验温 度40℃，每次磷化时间15min。现在，设定硫酸羟胺的含量依次为每升6，7，8， 10，14g，五次试验后，我们得到以下结论，当使用硫酸羟胺做促进剂时，不管含 量多少，磷化液在一定磷化时间内都能保持澄清，见表2.17。在封闭磷化的环境 下，我们使用苯胺做促进剂也得到了同样结果，苯胺剧毒，只需在封闭磷化的环 境下使用。 2.17硫酸羟胺的含量对磷化液浑浊度的影响 磷化液浑浊 度 基本不变 硫酸羟胺含 量(g/L) 6 7 8 10 14 |
5楼2013-09-25 09:31:35