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niyouming

银虫 (小有名气)

[交流] 请问各位大侠苯酚羟基化制二酚的一些问题

用双氧水做羟基化试剂 邻菲罗琳做与FeSO4做催化剂,按照文献(吴越)报道,应该只有邻苯二酚,对苯二酚,对苯醌产生,为什么我们还得到一个很大的杂质峰,而且在这三个物质的峰之前,保留时间最短,我们用的是液相色谱分析方法. 我得到的对苯醌的峰很小,基本可以忽略.反应液颜色很黑,而且是一滴加双氧水就发现反应液颜色突然变黑(邻苯二酚,对苯二酚,苯酚都没有颜色的,溶剂是水).请问各位大侠,为什么颜色会变黑啊,还有第一个大峰会是什么东东啊?
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主

★ ★
aijunhao2002230(金币+1,VIP+0):多谢热心应助!:)
rabbit7708(金币+1,VIP+0):多谢热心应助!:)
嘿嘿
你要注意啊
Fe2+离子在H2O2中能存在??
你一滴双氧水,可能形成Fe3+然后和邻菲罗琳形成一定的络合物产生变黑的效果
楼主说的时候说一个杂峰在邻苯二酚,对苯二酚,对苯醌之前产生
我怎么发现楼主忘记了标原料的位置呢
你的苯酚呢
第一个大峰不会是你的原料苯酚吧兄弟
还有提醒下,对苯醌的峰面积可能是小,但你不能忽略不计,你还没考虑响应因子的影响呢,因为它相对其他几个物质明显呈非极性,在柱子上出峰可能会响应很小,但实际上量比较多了
2楼2007-11-04 22:23:46
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niyouming

银虫 (小有名气)

谢谢大侠指导,那个峰不是苯酚的峰,呵呵,这个我当然不会忽略的,苯醌的含量是很少,你说的那个苯醌的响应敏感度低的问题我也注意到了,二价铁在H2O2中是会被氧化成三价铁,这个我们也意识到过,不过我们认为不是这个原因。因为我们用二价铜也做过实验,反应液同样会变成很黑的颜色,而且在最前面也有一个很大的杂质峰出现(不是苯酚,苯二酚,苯醌,质谱检测后好像也不是三酚,那个杂质肯定是有很深的颜色的)。
3楼2007-11-05 09:10:41
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youlanqingkong

金虫 (小有名气)


aijunhao2002230(金币+1,VIP+0):多谢热心应助!:)
深色的是焦油吧
但是焦油液相色谱检测不出来的啊
4楼2007-11-05 10:16:05
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b6122

木虫 (正式写手)


aijunhao2002230(金币+1,VIP+0):多谢提醒!:)
黑色的是不是焦油不太好说,但是检出的苯醌峰值小基本上应该是检测手段的问题。如果你用280nm左右的波长检测,峰值肯定小,你换到240nm去检测可能就高了。至于你的杂质峰,不知道你的洗脱体系和色谱柱是什么,不好说
5楼2007-11-05 15:12:55
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niyouming

银虫 (小有名气)

我们选的条件对苯醌相应很强,我们在做标样的时候加过少量的对苯醌,约只有邻苯二酚的十分之一左右,相应还是很强.我们的洗脱液是CH3OH:H2O=35:65,苯酚,邻苯二酚,对苯二酚,苯醌都分离的很好.柱子是C18柱.只是最开始的一个大峰不知道是什么东西,反正按照保留时间来看不是上面的几种物质,因为保留值相差的很远.我们怀疑是不是有另外的物质生成,氧化剂双氧水应该是没有峰的
6楼2007-11-05 18:05:52
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whasn204

银虫 (小有名气)

★ ★ ★
rabbit7708(金币+1,VIP+0):鼓励新虫参与讨论,欢迎常来催化版喽!:)
nxl5096224(金币+1,VIP+0):谢谢关注!欢迎常来!
nxl5096224(金币+1,VIP+0):谢谢关注!欢迎常来!
我提一个建议,像讨论产物分析方面的研究,最好有一个图谱,即使用手绘也可以。否则讨论了半天,都没有对问题有一个清楚的交代,不好回答,蒙的成分多。
催化剂。
7楼2007-11-05 19:04:45
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ctn_2001

铜虫 (小有名气)

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aijunhao2002230(金币+1,VIP+0):多谢热心交流!:)
邻苯二酚在水中非常容易变黑,越黑说明你的转化率越高(经验)。
你可以冲氮气看看,或加入少量的保险粉颜色回好点。

邻苯二酚的制作中结晶最为困难,不容易得到纯白色的晶体。
你说的杂质蜂好象是溶剂把,你没有溶剂怎么进样呀?
8楼2007-11-05 21:12:10
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dingkehong

金虫 (小有名气)


aijunhao2002230(金币+1,VIP+0):多谢指点!:)
对苯醌与1个或2个分子对苯二酚发生加成反应,即为黑色产物,起初并不是焦油状,时间越长颜色越深。杂质峰我倒是建议你看看是不是间苯二酚,如果相对于对邻位苯二酚来说峰面积很小的话!该反应充氮气好不到哪儿去,因为双氧水本身氧化性的哟!
9楼2007-11-06 08:12:31
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b6122

木虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by niyouming at 2007-11-5 18:05:
我们选的条件对苯醌相应很强,我们在做标样的时候加过少量的对苯醌,约只有邻苯二酚的十分之一左右,相应还是很强.我们的洗脱液是CH3OH:H2O=35:65,苯酚,邻苯二酚,对苯二酚,苯醌都分离的很好.柱子是C18柱.只是最开始的 ...

我的洗脱体系和你的类似,也检测到这个峰了,大概是在对苯二酚前面出。我也不知道是什么
10楼2007-11-08 14:53:20
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