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1楼2013-07-16 21:24:44

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mars0611

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zlin: ECEPI+1, 鼓励应助！ 2013-07-17 12:51:41
yhdhx: 金币+5 2013-07-17 17:58:36

同样纠结这个问题。。我理解的是对于模拟电池中的活性材料（负极），有固定的理论比容量，但是每周嵌锂的时候，会因为材料表面出现更多的缺陷和更大的比表面积，可以承载更多的锂，也就是导致放电容量的增大。你刚陈述的“锂片的再次脱锂”我是赞同的，因为锂片中的锂含量肯定是要满足于活性材料的嵌锂量的，比如说如果石墨的理论比容量是372mAh/g，锂片的含锂量可以满足，换成是si 的4200mAh/g，锂片的含锂量满足不了了，肯定不可能的吧。

4楼2013-07-17 11:08:55

mars0611

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充放电过程中Li 的损失不仅仅是因为放电过程中形成SEI膜消耗Li ，同样在活性材料嵌锂的过程中有一部分的Li 是不可逆的，也就是嵌进去了，脱不出来了。

5楼2013-07-17 11:16:02

mars0611

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yhdhx(zlin代发): 金币+3, 金币奖励吧~ 2013-07-17 13:54:23

引用回帖:

6楼: Originally posted by yhdhx at 2013-07-17 11:37:22
谢谢你了。
我知道有些锂时嵌进去脱不出来了，但是我组的电池不可逆也太大了，所以现在很纠结到底是制备的材料不好，还是组电池的手艺问题，如果是手艺问题的话又要怎么改进啊。...

制备材料需要注意材料的纯度，结晶性，分散性都会有影响的。装电池手艺也有可能，如果是Swagelok-type cell 放铁柱的时候一定要慢慢放，不然可能会导致隔膜破裂连电，或者导致电极片反了。

8楼2013-07-17 11:47:16

mars0611

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楼主，给你推荐篇文献，是陈立泉院士课题小组今年刚写的一篇文章《Lithium storage in carbon-coated SnO
2 by conversion reaction》
里面很详细的介绍了Sno2的充放电原理，也就是脱嵌锂行为。并且c包覆使材料的导电性增加，导致第一步嵌锂也就是SnO2 + xLi+ + xe- → Li2O + Sn 这步反应的可逆性增强，减少了不可逆损失，从而提高了容量。
楼主可以好好看下这篇文献，我想对你的科研会有帮助。

16楼2013-07-18 20:47:02

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LI-LIANG

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【答案】应助回帖

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yhdhx: 金币+3, ★有帮助 2013-07-17 10:19:40

存在SIM膜啊，放电过程中形成了SIM膜，消耗了LI。所以充电时，容量就小了。前面的问题，还不太清楚，

坚持就是胜利

2楼2013-07-17 10:12:36

yhdhx

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2楼: Originally posted by LI-LIANG at 2013-07-17 10:12:36
存在SIM膜啊，放电过程中形成了SIM膜，消耗了LI。所以充电时，容量就小了。前面的问题，还不太清楚，

谢谢你的回复。
可是我是按师兄的方法制备的材料，师兄组的电池首次的不可逆没有那么大的，所以不晓得是不是组电池手艺的问题，当然材料没师兄制备的好也是有可能的咯。那请问有什么组电池的原因会导致首次的不可逆增大了？

3楼2013-07-17 10:21:54

yhdhx

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5楼: Originally posted by mars0611 at 2013-07-17 11:16:02
充放电过程中Li 的损失不仅仅是因为放电过程中形成SEI膜消耗Li ，同样在活性材料嵌锂的过程中有一部分的Li 是不可逆的，也就是嵌进去了，脱不出来了。

谢谢你了。
我知道有些锂时嵌进去脱不出来了，但是我组的电池不可逆也太大了，所以现在很纠结到底是制备的材料不好，还是组电池的手艺问题，如果是手艺问题的话又要怎么改进啊。

6楼2013-07-17 11:37:22

zerglsc

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yhdhx: 金币+5, ★有帮助 2013-07-17 17:57:50

对于电极负极材料来说，第二次嵌锂容量高于第一次嵌锂是很正常的。原因也有很多种，例如，极片不均匀性、材料导电性不好，电解液浸润不好等。即使对于石墨这种高导电性负极来来说，也不一定首次嵌锂就一定能达到理想水平，尤其是恒流充放电。因此建议以多段逐渐减小电流的方法来嵌锂，如0.5mA放电至10mV、0.2mA放电至10mV、0.1mA放电至10mV，然后以同一电流充电即楞。你会发现同一批电池，不同段的嵌锂容量差别是很大的。一般这种方法只要第一次使用就可以了，后续循环不需要再多段嵌锂。另外，延长浸润时间，或烘烤时间，控制极片一致性，增加导电剂含量等只是电池工艺方面，多摸索一下，这个是不能偷懒的。
你的那个理解是有问题的，全电池中锂含量由正极决定，但是半电池中负极用金属锂的容量是3800mAh/g，锂片是相当于无限锂的。对于硅、硬碳、氧化物类负极来说，前几次容量增加是很常见的。正极也有这种现象。
至于你材料容量低于你师兄的，那再正常不过了，即使拿一款商业化的材料给一个新手，做出来的性能也有可能非常差的。更何况自己合成的材料。哪有稳定性可言。

7楼2013-07-17 11:46:58