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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 问一个活性聚合的问题
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feizd

木虫 (正式写手)

[交流] 问一个活性聚合的问题

在看活性聚合相关文献时，总的原则是降低自由基浓度，使得聚合过程可控，但是看着看看着有几个疑问，请各位帮忙释疑：
1. 降低自由基浓度，是否可以减少引发剂浓度来实现？
2.利用表面活性聚合，可以提高接枝密度，怎么解释？
3.参照RAFT聚合过程，好像自由基数目并没有减少，只是从一个自由基转移到另一个自由基啊？它的活性聚合怎么解释？
4.丙烯酸（AA）可以进行RAFT聚合么？一些文献表明是可以的，但很少，是否在现有的研究基础上，它的活性聚合效果很差？
5.哪位可以提供适合ATRP、RAFT活性聚合的单体啊？
不甚感谢！！！
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1楼 2007-10-28 13:19:36
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edward198412

木虫 (正式写手)
活性自由基聚合中ATRP是通过降低自由基，减少链转移和链终止的机会，从而实现活性聚合的，而RAFT聚合能够实现则是因为可逆链转移反应的反应速率大于链增长的速率，又远大于链终止的速率，（无法终止，链转移又可逆，只能增长了）因而RAFT较ATRP，一般反应时间长得多。
1、理论上可以，但是实现活性聚合的自由基浓度一般为特定的范围（且较低），如果把引发剂的浓度调整到那个范围的话，那么最终聚合物的聚合度也就确定了，无法实现可控了。
3，已解释
5、大多数的乙烯基单体都可以进行
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2楼2007-10-28 15:32:07
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feizd

木虫 (正式写手)
谢谢你！有点懂了，
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3楼2007-10-28 15:41:33
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musicfly

金虫 (小有名气)
1、有一个概念可能你还是没有搞清楚：活性自由基聚合是通过减少体系中增长自由基浓度实现控制聚合的，其实体系中总的自由基浓度是和普通自由基聚合相同的，只不过通过一定的方式将大部分自由基转变成休眠的自由基而已；
2、表面接枝用活性聚合方法可以大大减少表面形成的自由基发生终止，从而保证大部分表面自由基都能够形成聚合物链，提高了表面接枝率；
3、同1；
4、丙烯酸是可以进行RAFT聚合的，可以控制较低的PDI，有两种体系可以实现：a、有机相中可以使用通常的二硫代酯试剂就可以了；b、水溶液中要使用水溶性的RAFT试剂。在有机相中我成功进行过，得到的聚合物分子量分布可以做到1.1左右；
5、可以进行ATRP和RAFT聚合的单体很多啊，基本上乙烯基单体都可以进行，只不过有一些单体要求的条件比较特殊而已。

共同探讨。
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4楼2007-10-28 21:42:19
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gzhguo

木虫 (正式写手)
见识了！
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5楼2007-10-29 21:41:00
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feizd

木虫 (正式写手)
又长了见识！谢谢！还有个问题，就是表面活性接枝的自由基是固定的，它的终止应该跟常规的溶液聚合机理及影响因素不一样，怎么用活性聚合原理来解释其活性呢？
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6楼2007-10-30 17:43:53
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feizd

木虫 (正式写手)
不要沉下去啊？
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7楼2007-11-01 18:21:32
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shiyunxiao

木虫 (正式写手)
记得一篇文献上说有的单体聚合必须在溶液中加入游离的引发剂，否则表面接枝的不到可控，而且接枝颗粒太大的话也不能实现可控。
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8楼2007-11-04 22:17:25
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koep

金虫 (小有名气)
只知道丙烯酸和乙烯基吡咯烷酮是很难atrp
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9楼2007-11-05 00:07:01
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houyuanyang

捐助贵宾 (职业作家)
嘿嘿，我做的就是raft，丙烯酸的，还是表面接枝，这是不是我自己发的帖啊？
不过我已经快做完了，这应该是我一年前发的帖
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小处不可随便。
10楼2007-11-05 10:47:59
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