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单质状态的金属 (贵金属除外)包括其合金,在通常的情况下会自发地与介 质起反应形成化合物,回到其矿物态,这是冶金的逆过程。这一过程称为金属的 腐蚀。有时这个过程不会一直进行下去,会很快停止,因为这时金属与介质形成 的化合物在金属表面累积,这层致密的金属化合物形成一种 “膜”,这时金属就 好像穿上了一件外衣,阻碍了金属与介质进一步接触,特别是在这种化合物难溶 于水的情况下。化学转化膜就是基于这个原理设计的。 化学转化膜又称金属转化膜。它是金属 (包括镀层金属)表层原子与介质中 的阴离子相互反应,在金属表面生成附着力良好的隔离层,这层化合物隔离层称 为化学转化膜。有人用下面反应式来严格定义和表达化学转化膜的生成 mM+nA z- →M m A n +nze 式中,M表示表层的金属原子;A z- 表示介质中价态为 z的阴离子。 化学转化膜同金属上别的覆盖层 (如电镀层)不一样,它是基体金属与选定 的介质起反应,生成自身转化产物 (M m A n )。反应式中,电子是作为反应产物来 表征的。这就说明化学转化膜的形成既可以是金属—介质之间的纯化学反应,也 可以是在外加电源电解的条件下进行的电化学反应。在前一种情况,反应式所产 生的电子将交给介质中的氧化剂;在后一种情况,电子将交给外界电源的阳极, 并以阳极电流的形式带离金属—介质界面。 应该指出的是,上述反应式只是化学转化膜反应的基本形式,具体的转化膜 的形成过程要复杂得多,一般都包含多步化学反应和电化学反应,也包含多种物 理化学变化过程。其反应产物也不像式中那样单一,而是要复杂得多。 金属在同转化膜处理液进行的界面反应,有时还可能有二次产物的生成,而 且这种二次产物可能是金属上的化学转化膜的主要成分。有的学者把它称为假化 学转化膜。例如,当钢铁制件在磷酸盐溶液中进行处理时,所得到的膜层主要组 成就是二次反应的产物,即锌和锰的磷酸盐。显然金属上这样得到的无机盐膜层 不能用上面的反应式来表示。但是,考虑到处理工艺的相似性,以及二次产物毕竟还是先有金属自身的化学转化诱导才产生的,所以本书不强调这种严格区分, 而是把它们放在一起同时讨论。 |
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2013-06-20 10:56:12, 14.59 M
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