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tlmowen10

木虫 (正式写手)

[求助] 紧急求助逐步聚合反应聚合度上不去的原因!!!

用芳香二胺和芳香二酰氯做聚酰胺。两种单体都是自己制备的,经过NMR DSC(mp)元素分析和质谱及红外分析均没有问题-----认为纯度可以。但是按照1比1投料的时候,聚合度总是很小,具体表现在体系的粘度很小,设定的固体含量为20%,按照一般的参考文献来说已经很合适了。于是我考虑是不是其中一种的单体相对另一种过量太多了(纯度差异),于是补加其中一种单体,但是还是无济于事,反过来补加另一单体,也不行。我的溶剂是严格无水处理过的。到底是怎么回事啊?
请问高手们遇到过这样的情况吗?怎么才能有效的提高聚合度啊?难道补加一种单体使两种单体在事实上达到1比1的办法错了??急…………

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yfliu

铁杆木虫 (正式写手)

用芳香二胺和芳香二酰氯缩合时,二者的投料比不能严格控制1:1,这是因为二酰氯可能会在取出时有极少量水解,所以通常的做法是以1:1.1做。你可以参考一下比较经典的文献。
兴趣是起点,勤奋是铺垫
2楼2007-10-13 07:01:04
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tlmowen10

木虫 (正式写手)

首先谢谢楼上。
1:1.1???
酰氯要过量10个百分点啊???
请问您做过类似的反应吗???
我看到文献上几乎无一例外的都是严格1:1投料的啊
3楼2007-10-13 07:26:12
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yfliu

铁杆木虫 (正式写手)

★ ★ ★
tlmowen10(金币+3,VIP+0):谢谢您了!20多年前的论文您还帮我查一下,让我对您充满敬意!
我在20多年前做的是聚酰亚胺,与此有些类似。当时也遇到同样的问题。所以至今还有些许印象,肯定不能用1:1。不过我刚查了一下我20多年前的论文,是胺过量且过量没那么多,当时针对聚酰亚胺体系采用的是1:1.018(酰氯:胺)。针对您的体系,具体的用量比,您最好还是参考一下早期的文献比较可靠,此外,还需要您摸索一下,因为它还和您所用的体系中所含残余水分、酰氯被水解的程度、胺体系中的杂质种类及含量等因素有关。
至于为什么不是1:1,这是因为酰氯与胺的反应为非平衡缩聚,不能按照平衡缩聚的理论照套。酰氯与胺反应后产生HCl,酰氯遇水也会反应,增加胺的用量可以用来中和酸,也可以提高酰氯与胺的反应几率。

[ Last edited by yfliu on 2007-10-13 at 07:47 ]
兴趣是起点,勤奋是铺垫
4楼2007-10-13 07:39:45
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jianmei97

捐助贵宾 (著名写手)

我以前做过类似的,也是聚合度上不去,最后我在抽真空的条件下缩合,使平衡右移,可以提高聚合度。
5楼2007-10-13 13:11:32
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