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小兔子0207

银虫 (初入文坛)

[求助] Cr2+易于N配位,Cr3+是不是不与N配位呀

Cr2+易于N配位,Cr3+是不是不与N配位呀
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zhang_yan

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 谢谢参与,欢迎常来! 2013-05-20 21:35:50
小兔子0207: 金币+2, 有帮助 2013-05-22 10:09:38
根据路易斯酸碱理论可知,应该是三价铬的易接受氮的孤对电子
相逢不饮空归去,洞口桃花也笑人
2楼2013-05-20 21:01:10
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
两种金属离子都可以与N配位,且价态越高,配位能力越强,因为三价形成的是内轨型配合物,稳定性明显高于相应的二价铬配合物。
3楼2013-05-21 07:48:28
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小兔子0207

银虫 (初入文坛)

引用回帖:
3楼: Originally posted by jiagle at 2013-05-21 07:48:28
两种金属离子都可以与N配位,且价态越高,配位能力越强,因为三价形成的是内轨型配合物,稳定性明显高于相应的二价铬配合物。

哪为什么联吡啶和三价铬不反应,文献都是先通气二价铬与吡啶反应,然后在通空气氧化
4楼2013-05-21 16:46:26
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小兔子0207: 金币+10, ★★★★★最佳答案 2013-05-22 10:09:13
引用回帖:
4楼: Originally posted by 小兔子0207 at 2013-05-21 16:46:26
哪为什么联吡啶和三价铬不反应,文献都是先通气二价铬与吡啶反应,然后在通空气氧化...

这一点恰好说明三价铬配位时稳定性高!
这是因为你在做配合物时如果使用三价铬盐,则其配离子[Cr(OH2)6](3+)是动力学惰性的!因为它采用d2sp3杂化,没有空的低能量的价轨道,所以反应的活化能很高,因此反应速率慢,以至于慢到不反应。
而二价铬是动力学活性的,水配位时采取sp3d2杂化,有空的价轨道,所以活化能低,反应速率快,等生成后再氧化到三价铬配合物就很稳定。
当然,你也可以使用含少量二价铬盐的三价铬盐为原料,此时二价铬盐就是催化剂,合成也是很容易的。
5楼2013-05-21 17:24:46
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