【答案】应助回帖
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xubaobao: 金币+50, 翻译EPI+1, ★★★很有帮助, 十分感谢大侠，先给大侠50，十分期待着剩下的，谢谢你，你太棒了！ 2013-05-23 15:32:51
xubaobao(phu_grassman代发): 金币+25, It's very kind of you. 2013-08-09 20:48:19
之前翻译了，结果回复到另外一个帖子里了，擦擦擦
1.绪言
作者在第一报中，确认了月桂酮和氢氧化钠（苛性钠）共同在290~350度加热时，会生成月桂酸以及相当于C34H68的高级olefin，并对此olefin的性状进行了报告，然后试着对其等化合物的生成结构做了若干考察。但是，我们不能认为这样的特殊反应适用于所有的脂肪族酮发生反应，可以推测反应的难易度取决于酮上烷基碳元素的个数。本次报告中，会对比月桂酮更高级的硬脂酮进行同样的实验、并报告结果。
2.实验方法和实验结果
实验由于是用和第一报告中图1的装置进行完全相同的方法这里就不赘述，样品
硬脂酮按照下述方法配制。市场上买到的化学用硬脂酸用90%的乙醇三次再结晶
，使其达到熔点68℃，中和价197（纯硬脂酸熔点69℃，中和价197.3），用氢氧
化钠皂化成为硬脂酸水溶液，向其中加入次氯酸钙（是这个不？？氯化石灰溶液
。。）会析出白色的硬脂酸石灰（字面直译，具体物质我不知道，石灰是氧化钙
或氢氧化钙的意思吧），充分水洗干燥后，一点点适量的加入到1L的玻璃容量瓶
中在电炉中加热，400-450℃减压干馏（约4mm Hg），基本定量得到粗硬脂酮。
将得到的粗硬脂酮用按照5:2混合的乙醇和苯的混合溶剂再数次再结晶，达到熔
点87℃的产物（文献值88℃）。用本样品在之前报告中的同样温度下，小心谨慎
的和氢氧化钠反应，得到表1的结果
（表第一行）实验编号 硬脂酮 氢氧化钠 温度 时间 发生气体 反应生
成物：皂化物， 重质碳氢化合物，未反应硬脂酮
在表1中，加热温度主要在300-350℃，280度以下会和月桂酮的情况一样，基本
不进行反应，380度以上分解速度会加快，轻质油开始蒸馏出来，所以避开了这
一个温度范围。而且，发生气体的组成中H2占了大部分（60-70%），甲烷等在
10%以下，CO则完全没有。皂化物用常法分离，非皂化物中包含反应生成物的重
质碳氢化合物和未反应的硬脂酮，和前面的报告中一样使用甲醇分离这两种物质
，但未能完全分离。然后用乙醇进行分离但还是极难成功。表1中实验编号1-5中
，试着用乙醇进行两者的分离，但表中仅展示了很不完全的结果。然后试着用石
油苯（沸点45-80℃）的方法进行分离，效果要比乙醇好得多，所以下面采用这
种方法。即，将非皂化物在温热多量（温時多量直接字面翻译了）的石油苯中溶
解后再在-15度干冰中冷却会析出硬脂酮，所以在冷却时用玻璃滤器吸引过滤，
对滤液再浓缩，冷却分离，浓缩反复进行达到两者的分离。但即使使用这种方法
，明确的界限也不是很明了，所以两者的分离并不完全。如果是月桂酮的话，能
够通过乙醇使未反应的月桂酮和反应生成物的分离极高效率的进行，硬脂酮的话
可以感到分离非常困难而且极不完全。如此一来，实验编号6-10中姑且进行分离
，得到粗脂肪酸共计35.6g和16.7g重质碳氢化合物。于是，后者（碳氢化合物）
中15.5g在小型容量瓶中减压分馏，得到表2的结果，但因为样品较少，并没有在
容量瓶溜出口处安置温度计，而是边调节金属浴的温度便进行蒸馏。
（表2）分馏编号 蒸馏浴温 收量 熔点 碘价（Hanus法） 分子量（冰点下
降法）
表2中，浴温在245-290℃没有蒸馏量，290-330℃可观测到相当显著的蒸馏量。
但是，由于馏分中含有相当量未反应的硬脂酮，馏分2和3用石油苯处理，进行去
酮操作。表中（）内的数字是实施这个操作的值。蒸馏的时候
硬脂酮主要蒸馏出是到馏分Ⅴ，馏分VI以上由于其混入会减少，在这些馏分中用溶剂是无法除去的。所以馏分Ⅵ和Ⅶ中的详细成分无法做议论。对熔点，碘价，分子量（溶剂：苯）等实测值也只能暂且在停止在关心、感兴趣的程度。
然后对皂化物（脂肪酸部分）阐述讨论的结果。和前述的那样，实验编号6-10中得到了粗脂肪酸共计36.5g，由于其中有若干非皂化物混入的可能，所以用表3中记载的方法进行精制提纯。
（表3）
精制标号 精制方法（略记） 得量 熔点 中和价
a 对粗脂肪酸的苏打水溶液
活性炭处理
b 对粗脂肪酸的苯溶液活性炭处理
C b的苯溶液放置一夜析出的沉淀物
d C的滤液中去除苯后的溶液
E D在温乙醇中溶解时的不溶物
F E的滤液放置一夜后的析出物
G F的滤液中去除乙醇后的溶液
H G用甲醇2次再结晶的产物
剩下的改天 |
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