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getiao

金虫 (正式写手)

[交流] [交流]关于催化剂的抑制作用和失活

催化剂的抑制(inhibition)和失活(deactivation)这两个概念以前都不是很在意,以为没太大区别,直到这两天看的一篇文献上提到,才发现它们之间的区别还是很大的。
    首先,催化剂的抑制就是说其活性被某种物质抑制住了,暂时失去了活性或活性降低,而当这种抑制剂消除以后,或者说进料中不存在抑制剂后活性又得到了恢复。比如,甲烷催化燃烧催化剂,一般认为H2O对Pd基催化剂活性有抑制作用,模拟试验在进气中添加H2O后催化剂活性随之降低,而停止H2O的添加就会使催化剂活性恢复。这就是抑制作用。
    而失活,有机械失活和中毒引起的失活,就是催化剂由于结构的改变或中毒而失去活性或活性严重损失,且往往是不可逆的,也就是说进料中没有了毒物以后催化剂活性也不能得到很好的恢复。当然,失活的催化剂也存在再生的情况,那就是要通过各种手段将引起活性损失的原因消除掉,如催化剂表面的积碳,通过高温或者别的手段将积碳清除,从而恢复积碳前的活性。
    相比较而言,两者的结果都是活性的降低,而不同的是前者的活性容易恢复,而后者较难甚至是不可逆的。

    以上是我的一点认识和体会,大家对这两个概念有什么好的体会也请共享之。

[ Last edited by getiao on 2007-9-28 at 10:29 ]
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daiqiguang

荣誉版主 (知名作家)

优秀版主


rabbit7708(金币+1,VIP+0):多谢继续!:)
引用回帖:
Originally posted by 163trickle at 2007-9-28 03:42 PM:
我的试验还没遇到需要添加抑制剂来降低催化剂活性的情况。新鲜催化剂一般先经人为的老化使其活性降低到一个合适值,反应时即不会因为活性很高酸性太强导致迅速积炭,也不会因为活性降低得太多而损失转化率。反应时 ...

这种有目的地添加抑制剂在工业上,尤其强防热或活性过高反而对需要产物不利的反应经常用到,人为控制反应速度

另外一种就如wanghuangiggs所说,添加某种痕量元素从而选择性地毒化某种活性位,从而减少反应副产物的产生,这个用选择性中毒描述更容易理解,哈哈哈

[ Last edited by daiqiguang on 2007-9-28 at 16:57 ]
有事请到www.chemj.cn上找chemj,谢谢
6楼2007-09-28 16:53:11
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wanghuangiggs

金虫 (正式写手)

要上进

★ ★
rabbit7708(金币+2,VIP+0):多谢交流!:)
同意楼主所说的
催化剂抑制:之所以要抑制,原因催化剂活性较高,使得反应物参与反应的基团就增多,从而导致副反应增多,抑制催化剂活性往往可以提高反应的选择性,同时能够增强催化剂的使用寿命
催化剂失活:由于催化剂使用次数,或者被毒性物质毒化而失活,催化剂失活可分为可恢复与不可恢复活性,催化剂的结构等被破坏就很难恢复,有部分由于毒化或者孔道堵塞则是可以进行处理的。可以恢复活性
2楼2007-09-28 15:03:26
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163trickle

木虫 (小有名气)

★ ★
rabbit7708(金币+2,VIP+0):多谢交流!:)
我的试验还没遇到需要添加抑制剂来降低催化剂活性的情况。新鲜催化剂一般先经人为的老化使其活性降低到一个合适值,反应时即不会因为活性很高酸性太强导致迅速积炭,也不会因为活性降低得太多而损失转化率。反应时主要积炭失活。
前1种失活不能恢复,后面一种可以通过再生恢复活性
红梅一笑绽芬芳袖舞冬风傲雪霜添色何须着艳笔香飘万里赛高阳
3楼2007-09-28 15:42:25
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getiao

金虫 (正式写手)


rabbit7708(金币+1,VIP+0):多谢继续交流!:)
引用回帖:
Originally posted by wanghuangiggs at 2007-9-28 15:03:
同意楼主所说的
催化剂抑制:之所以要抑制,原因催化剂活性较高,使得反应物参与反应的基团就增多,从而导致副反应增多,抑制催化剂活性往往可以提高反应的选择性,同时能够增强催化剂的使用寿命
催化剂失活:由 ...

其实我的反应中H2O对催化剂活性的抑制是不希望的,所以从这个意思上来说它也有点像中毒——H2O中毒。一般认为i在温度大于550度以后会消失。引起活性降低的原因是羟基在活性位上的竞争吸附,可逆吸附:PdO+H2O<=>Pd(OH)2。而活性在高温下恢复是由于氢氧化钯的分解。
4楼2007-09-28 16:45:39
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