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Polymerization involving carbon dioxide is one of the most important utilizations of carbon dioxide. Polycarbonate formation without using phosgene, an alternating copolymerization with an epoxide, a condensation with benzenedimethanol and an alternating copolymerization with diynes, etc., can be exemplified. Especially, the polycarbonate formation without using phosgene, and the alternating copolymerization with the epoxide were already industrially applied. Asahi Chemical Industry already started the 50,000 tons/year commercial operation of a polycarbonate process without using phosgene and methylene chloride in June 2002 in Taiwan as a new environmentally benign process [157,158,158a]. The Asahi’s polycarbonate process was carried out by the following four production steps: (1) ethylenecarbonate (EC), (2) dimethylcarbonate (DMC) and ethylene glycol (EG) and (3) diphenylcarbonate (DPC) and polymerization, as shown in Scheme 8 [157]. The DPC is manufactured by the reaction of DMC with phenol in the presence of Pb(OPh)2 as a catalyst [158b]. The polymerization proceeds with two processes. The first process is the solid-state polymerization of amorphous polymers in three steps: (1) pre-polymerization; the reaction of the DPC with bisphenol A to produce a clear amorphous prepolymer; (2) crystallization; the molten prepolymer is converted to a porous, white, opaque material by treating it with a solvent such as acetone; (3) solid-state polymerization; the crystallized prepolymer is heated at 210–220 8C under a flow of heated nitrogen, or under a reduced pressure to produce a solid polymer. The second process is ‘‘self-mixing melt polymerization’’ utilizing gravity and without using a conventional twinscrew type reactor. The polymerization was carried out at 265 8C and 67 Pa. A prepolymer having a number average molecular weight of 6200 is polymerized to the molecular weight 11,700 [158b,158c] [ Last edited by monanfang03 on 2013-5-3 at 19:04 ] |
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jiangguofeng
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5楼2013-06-06 09:25:02
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2楼2013-05-03 20:48:16
jiangguofeng
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Rio2016: 金币+5, 可能误判，抱歉。 2013-06-07 08:45:18
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二氧化碳的聚合反应是二氧化碳应用的最重要的方面之一。例如，非光气法生成聚碳酸酯,与环氧物交替共聚,与苯二甲醇缩合以及与双炔类化合物交替共聚等。特别是非光气法生产聚碳酸酯和与环氧物交替共聚已经在工业上得到应用。 应用一种新的环境友好的工艺，旭化成工业公司已于2002年六月在台湾开始了年产50,000吨聚碳酸酯非光气和二氯甲烷法的工业运行。旭化成的聚碳酸酯工艺是通过下列四个生产步骤具体实施的  1) 碳酸乙烯酯(EC), (2) 碳酸二甲酯 (DMC) 和乙二醇 (EG) (3) 碳酸二苯酯 (DPC) 以及聚合反应,如图8所示[157]。碳酸二苯酯是通过碳酸二甲酯在Pb(OPh)2催化剂存在下与苯酚反应而制造的[158b]。 聚合反应分两个步骤进行。第一个步骤是非晶态聚合物的三段式固态聚合 1) 预聚合;碳酸二苯酯与双酚A反应生成一种澄明的非晶形预聚合物； (2) 结晶；通过用丙酮一类的溶剂处理把熔融的预聚合物转化为一种疏松的白色的不透明材料；(3) 固态聚合；于210-220℃，热氮气流下或减压下加热结晶的预聚合物以生成一种固态聚合物。第二个步骤是利用重力而不是使用传统的双螺旋桨型反应器的"自混合熔融聚合"。聚合反应于265℃67帕下进行。均分子量6200的预聚合物聚合为分子量11,700 [ 158b,158c]。 |
3楼2013-05-09 10:13:36
【答案】应助回帖
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爱与雨下: 金币+2 2013-06-06 21:44:13
爱与雨下: 金币+2 2013-06-06 21:44:13
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二氧化碳的聚合反应是二氧化碳最重要的应用之一。不使用光气的聚碳酸酯合成，环氧化合物的交替共聚反应，苯二甲醇缩合反应以及双炔类化合物的交替共聚反应等可以作为例证。特别是不使用光气的聚碳酸酯合成与环氧化合物的交替共聚反应已经在工业上得到应用。 朝日化工已于2002年6月开始在台湾采用不使用光气和二氯甲烷的新型环境友好工艺实现了年产50,000吨聚碳酸酯的商业化生产。朝日化工的聚碳酸酯工艺通过以下四个生产步骤实施：(1)碳酸乙烯酯(EC)，(2)碳酸二甲酯(DMC)和乙二醇(EG)，(3)碳酸二苯酯(DPC) 以及聚合反应，如图8所示[157]。 DPC是在Pb(OPh)2为催化剂的条件下由DMC与苯酚反应生成的[158b]。聚合反应分两个步骤进行。第一个步骤是非晶态聚合物固相缩聚的三个阶段(1)预聚合; DPC与双酚A反应合成一种清洁的非晶态预聚物；(2)结晶；熔融的预聚物经过例如丙酮的一类溶剂处理后转化为一种不透明的白色多孔材料；(3)固相缩聚；预聚物在热氮气流或减压条件下于210-220℃加热合成固态聚合物。第二个步骤采用利用重力的"自混合熔融聚合"而没有使用传统的双螺旋桨型反应器。聚合反应在265℃，67Pa的条件下进行。数均分子量为6200的预聚物经聚合反应后分子量达到11,700 [ 158b,158c]。 |
4楼2013-05-10 17:09:30
