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破苍天

金虫 (初入文坛)

[求助] 大神求助

紫外分光光度法中为什么溶剂效应会使波峰出现蓝移红移现象？
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1楼 2013-04-24 06:58:29
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Ocean999

捐助贵宾 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
crity328: 金币+1, 感谢交流，欢迎常来~ 2013-04-24 09:08:01
溶剂的极化程度不同，会影响溶质分子的电子排布，由于库伦作用会使分子的结构产生的变化，进而会使得原子核的振动产生变化，所以峰位也就跟着变化了。
个人想法，有不同意见欢迎交流。
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2楼2013-04-24 09:04:36
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破苍天

金虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by Ocean999 at 2013-04-24 09:04:36
溶剂的极化程度不同，会影响溶质分子的电子排布，由于库伦作用会使分子的结构产生的变化，进而会使得原子核的振动产生变化，所以峰位也就跟着变化了。
个人想法，有不同意见欢迎交流。

能具体点不？
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3楼2013-04-25 07:35:10
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Ocean999

捐助贵宾 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 破苍天 at 2013-04-25 07:35:10
能具体点不？...

这个理论已经很具体了啊，你还要怎么具体？具体到某个溶剂？某个实例？
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4楼2013-04-25 20:27:26
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爱lingling

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

楼上的解释是错误的，紫外是由基态到激发态产生的吸收光谱，和楼主说的分子结构变化完全不是一回事，更和原子核没有关系。
一般情况下，分子的激发态极性大于基态，溶剂极性越大，分子与溶剂之间的静电作用越强，使激发态更加稳定，能量降低。对于pai-pai*的跃迁，pai*轨道能量的降低>pai轨道能量的降低，波长红移；对于n-pai*的跃迁，n电子可与极性溶剂产生H键，基态n轨道能量的降低>pai*轨道能量降低，波长蓝移。
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5楼2013-04-27 09:06:06
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爱lingling

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
2楼: Originally posted by Ocean999 at 2013-04-24 09:04:36
溶剂的极化程度不同，会影响溶质分子的电子排布，由于库伦作用会使分子的结构产生的变化，进而会使得原子核的振动产生变化，所以峰位也就跟着变化了。
个人想法，有不同意见欢迎交流。

这个解释对于紫外是错的
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6楼2013-04-27 09:06:44
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Ocean999

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【答案】应助回帖

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6楼: Originally posted by 爱lingling at 2013-04-27 09:06:44
这个解释对于紫外是错的...

您说的是对的，紫外应该是对溶剂分子产生影响，而不是对溶质分子产生影响。这点上是我错了。
然而，你说的这句话，“紫外是由基态到激发态产生的吸收光谱，和楼主说的分子结构变化完全不是一回事，更和原子核没有关系。”，我不敢苟同。我有如下疑问：为什么在紫外辐射的作用下溶剂分子处于激发态上的极性就要大于基态的极性呢？电子跃迁会导致什么样的结果呢？
我想这两个问题的答案可以归结为一个——溶剂分子结构发生了变化。而分子结构的变化和原子核的空间位置有关，那怎么能说吸收过程同原子核无关呢？
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7楼2013-04-27 10:15:56
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爱lingling

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
7楼: Originally posted by Ocean999 at 2013-04-27 10:15:56
您说的是对的，紫外应该是对溶剂分子产生影响，而不是对溶质分子产生影响。这点上是我错了。
然而，你说的这句话，“紫外是由基态到激发态产生的吸收光谱，和楼主说的分子结构变化完全不是一回事，更和原子核没有 ...

一般情况下，基态电子接受能量得到激发成为激发态，电子能量升高，相对于其基态，电子的各异向性一般会增加，因此表观极性一般会增加，这个过程始终是电子，尢其是离域电子的变化，分子结合并没有变化，非离域电子变化很小，这也是没有离域电子的化合物紫外吸收很低的原因，电子都只有一部分受影响，原子核受的影响就更小了，按你的说法，如果紫外的效果和原子核有关，那么环己烷和苯应该有差不多的紫外吸收，但事实并不是这样的，紫外是电子的事
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8楼2013-04-27 11:18:17
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Ocean999

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【答案】应助回帖

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8楼: Originally posted by 爱lingling at 2013-04-27 11:18:17
一般情况下，基态电子接受能量得到激发成为激发态，电子能量升高，相对于其基态，电子的各异向性一般会增加，因此表观极性一般会增加，这个过程始终是电子，尢其是离域电子的变化，分子结合并没有变化，非离域电子 ...

准确的说不是和原子核有关，是和原子核的振动有关。环己烷和苯的紫外吸收不同，正是由于组成它们分子的原子的运动方式不同导致的。无论是哪个波段的吸收、荧光、拉曼以及其他光谱，都是系宗内部原子振动的表现；电子的跃迁，仅仅是我们用来了解，分子内部结构、运动方式的一种手段而已。
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9楼2013-04-27 11:52:16
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爱lingling

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
9楼: Originally posted by Ocean999 at 2013-04-27 11:52:16
准确的说不是和原子核有关，是和原子核的振动有关。环己烷和苯的紫外吸收不同，正是由于组成它们分子的原子的运动方式不同导致的。无论是哪个波段的吸收、荧光、拉曼以及其他光谱，都是系宗内部原子振动的表现；电 ...

原子运动方式、原子振动？紫外的不同不是原子，是电子，由其是离域电子～～～
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10楼2013-04-27 12:00:28
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