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we7606

铁虫 (小有名气)

[交流] 求助:Sn在Cu(111)的欠电位沉积(UPD)

我不是搞电化学出生的,所以在这里请教各位大侠几个问题?图见附件。

原文表述如下:图1A是Cu(111)电极在0.01mol/L中的循环伏安曲线,处于-0.55V的阴极峰和处于-0.34V的阳极峰分别对应于SO42-(或HSO4-)离子的脱附峰和吸附峰。在较浓的0.5mol/L H2SO4 溶液中,由于SO42-脱附电位的负移和析氢电位的正移,在-0.15V~-0.60V电位区间内没有明显的氧化还原特征。

图1B是Cu(111)电极在10mmol/L SnSO4+ 0.5mol/L H2SO4溶液中的循环伏安曲线。其始电位控制在-0.3V,在阴极扫描过程中,在较宽区间内出现的还原峰I可能来自于溶液中少量氧气的还原;在-0.50V处的还原峰则来自于Sn的UPD过程;在-0.54V左右发生Sn的本体沉积。在阳极扫描过程中,氧化峰Ⅲ'和峰Ⅱ'则对应于Sn的本体和欠电位沉积层的溶解;而峰I'则可能对应于铜表面的某种形式的氧化过程。Sn的UPD过程对应的电量为190C/cm2,远小于二价Sn离子还原为Sn原子的电量(~440μC/cm2),其原因可能是Sn原子的电吸附价远小于1,若Sn与Cu(111)表面形成合金则也可降低Sn原子的沉积量,使Sn在电极表面仅形成亚单原子层。

问题:1)为什么始电位控制在-0.3V?
2)还原峰Ⅱ和Ⅲ是怎么确定为Sn的UPD和本体沉积?我查了Sn的标准电极电位是-0.136V,在上面怎么解释呢?
3)“氧化峰Ⅲ'和峰Ⅱ'则对应于Sn的本体和欠电位沉积层的溶解”这个也不是很懂。
4)CU(111)代表什么意思啊?
5) CHI660B里面选择循环伏安法时,参数里面有个“起始扫描极性”,选负是不是先往负方向扫描?反之亦然。


望各位大侠积极帮助,在下不甚感激,谢谢……

[ Last edited by we7606 on 2007-9-18 at 20:20 ]
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sleeper727

银虫 (小有名气)

没有办法自己在实验室做,只有从公司买(虽然公司里也是人做的)。
7楼2007-12-04 22:26:46
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查看全部 8 个回答

ffaye

金虫 (正式写手)

★ ★ ★
we7606(金币+3,VIP+0):非常感谢,理清了好多思路,不愧是电化学的,呵呵。
你的问题我也不能完全回答,只能凭我的理解说说我的看法。
1.起始电位控制在-0.3V,可能是考虑在这个电位范围电极上没有明显的反应,电极处于稳定状态,而且选择这个起始电位也是为了研究电极在此溶液中的电化学性能。
2.在-0.50V和-0.54V电位处发生的阴极还原反应,可能是sn的沉积,因为没有其他的电化学反应发生,而且此两处的阴极电流都比较大,所以只可能是sn的电沉积,欠电位沉积是在金属的沉积电位之前发生沉积,所以-0.5V对应的是sn的欠电位沉积。Sn的标准电极电位为-0.136V,但是你现在的溶液不一定是标准溶液,所以这个电位肯定不是Sn的标准电极电位,而且-0.54V这个峰电位是存在着过电位的。但是,我也觉得-0.136V和-0.54V的电位相差太多,你还得仔细调查一下。
3.氧化峰Ⅲ'和峰Ⅱ'则对应于Sn的本体和欠电位沉积层的溶解。这是由于Sn的本体和欠电位沉积层的结构不一样,所以它们的阳极溶解电位也不一样。Sn的本体电位沉积层处于电沉积层的外层,所以优先阳极溶解。
4.CU(111)代表晶面为(111)的铜单晶,用于研究金属在溶液中的吸附和电位化学行为。
5.“起始扫描极性”,选负就是先往负方向扫描。
以上就是我的见解,望对你有帮助。
2楼2007-09-18 20:05:17
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we7606

铁虫 (小有名气)

再谢一次,呵呵。
3楼2007-09-18 20:28:00
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sleeper727

银虫 (小有名气)

佩服二楼,回答完全正确
4楼2007-12-03 21:43:07
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