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武理178

新虫 (初入文坛)

[求助] 向物理化学高人求助,有气体放出反应的自由能变化值(deta G)的计算方法

请高手帮忙,如下,反应(1)中只生成一种气体,在不同温度下气体压强对自由能变化值的影响可由(a)式表达;
但反应(2)(3)中,生成两种气体时,反应自由能随温度和气压变化的表达式(b)、(c)如何写,即,[......]中添什么?

(1)A(s)+B(s)=xC(g) +M(s),                         (a)ΔG(T)=ΔG0+RTln[(Pc/P0)^x]
(2)A(s)+B(s)=xC(g)+yD(g) +M(s),             (b)ΔG(T)=ΔG0+RTln[……]
(3)A(s)+B(s)=xC(g)+yD(g) +zE(g)+M(s),  (c)ΔG(T)=ΔG0+RTln[……]
我在网上查到公式,说表达式应为(c)ΔG(T)=ΔG0+RTln[[(Pc/P0)^x *  (Pd/P0)^y],但我觉得迷惑的是:
如果网上给出的(c)式正确,
那么式(a)在标况下,Pc=1atm时,ΔG(T)=ΔG0;
但式(c)在标况下,Pc+Pd=1atm时,ΔG(T)≠ΔG0;
难道对于式(c)而言,其标况不是指Pc+Pd=1atm,而是Pc=Pd=1atm?

[ Last edited by 武理178 on 2013-4-7 at 12:20 ]
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星辰依旧武

金虫 (正式写手)

感谢参与,应助指数 +1
本帖内容被屏蔽

2楼2013-04-07 12:28:31
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武理178

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 星辰依旧武 at 2013-04-07 12:28:31
http://chemexper.com/
http://chem.sis.nlm.nih.gov/chemidplus/chemidlite.jsp
http://sp.chemindex.com/cn/psear ... -66-9+&sel=dict

广告?看不懂
3楼2013-04-07 12:36:02
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sony8620

铁杆木虫 (文学泰斗)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
武理178: 金币+5, 有帮助 2013-04-07 16:52:00
以下想法供你参考:

1、公式(a)(b)(c)的原型应是ΔG(T)=ΔG0+RTlnJ],其中J为分压商(详见物理化学化学平衡一章内容);所以,(b)的计算公式为ΔG(T)=ΔG0+RTln[(Pc/P0)^x *  (Pd/P0)^y],(c)以此类推。

2、关于标准态:对于混合气体,气体的标准态定义为温度为T,分压为101.325kPa时符合理想气体行为的纯气体(具体表达请参见物理化学书)。

FYI
4楼2013-04-07 12:42:47
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武理178

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
4楼: Originally posted by sony8620 at 2013-04-07 12:42:47
以下想法供你参考:

1、公式(a)(b)(c)的原型应是ΔG(T)=ΔG0+RTlnJ],其中J为分压商(详见物理化学化学平衡一章内容);所以,(b)的计算公式为ΔG(T)=ΔG0+RTln,(c)以此类推。

2、关于标准态:对于 ...

2、关于标准态:对于混合气体,气体的标准态定义为温度为T,分压为101.325kPa时符合理想气体行为的纯气体(具体表达请参见物理化学书)。

如果这个定义指两种混合气体体系其标况是代表“每种气体的分压均为101.325kPa”,那此种情况下,两种混合气体组成的体系总气压就是2*101.325kPa。各占101.325kPa,才使得J=1,lnJ=0,ΔG(T)=ΔG0。
不知这样理解是否正确。
5楼2013-04-07 15:51:02
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lrqg

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
武理178: 金币+3, 有帮助 2013-04-07 16:52:18
楼主的理解是对的,ΔG(T)=ΔG0+RTln[[(Pc/P0)^x *  (Pd/P0)^y],应该是Pc=Pd=1atm。
每个组分都应处于标准态。
6楼2013-04-07 16:04:12
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lrqg

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

气体的标准态指,某温度T下,压力p=100kPa时的理想气体。
液体的标准态,指某温度下,压力p=100kPa时的纯液体。
固体的标准态,指某温度下,压力p=100kPa时,最稳定相的纯固体。
7楼2013-04-07 19:40:09
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sony8620

铁杆木虫 (文学泰斗)

【答案】应助回帖

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武理178: 金币+42, 有帮助, +5 2013-04-10 09:17:10
引用回帖:
5楼: Originally posted by 武理178 at 2013-04-07 15:51:02
2、关于标准态:对于混合气体,气体的标准态定义为温度为T,分压为101.325kPa时符合理想气体行为的纯气体(具体表达请参见物理化学书)。

如果这个定义指两种混合气体体系其标况是代表“每种气体的分压均为101. ...

我认为这样理解不怎么正确。

标准态时P0=101.325kPa,并是说体系的压力是101.325kPa。

在J的计算式中,Pc(或Pd)是系统中的实际压力或逸度,分母中的Pc0(或Pd0)才是101.325kPa.
8楼2013-04-07 21:35:31
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