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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 向物理化学高人求助，有气体放出反应的自由能变化值(deta G)的计算方法
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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武理178

管理员

优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！

[求助] 向物理化学高人求助，有气体放出反应的自由能变化值(deta G)的计算方法

请高手帮忙，如下，反应（1）中只生成一种气体，在不同温度下气体压强对自由能变化值的影响可由（a）式表达；
但反应（2）（3）中，生成两种气体时，反应自由能随温度和气压变化的表达式（b）、（c）如何写，即，[......]中添什么？

（1）A(s)+B(s)=xC(g) +M(s),                         （a）ΔG(T)=ΔG0+RTln[(Pc/P0)^x]
（2）A(s)+B(s)=xC(g)+yD(g) +M(s),             （b）ΔG(T)=ΔG0+RTln[……]
（3）A(s)+B(s)=xC(g)+yD(g) +zE(g)+M(s),  （c）ΔG(T)=ΔG0+RTln[……]
我在网上查到公式，说表达式应为（c）ΔG(T)=ΔG0+RTln[[(Pc/P0)^x *  (Pd/P0)^y]，但我觉得迷惑的是：
如果网上给出的（c）式正确，
那么式（a）在标况下，Pc=1atm时，ΔG(T)=ΔG0；
但式（c）在标况下，Pc+Pd=1atm时，ΔG(T)≠ΔG0；
难道对于式（c）而言，其标况不是指Pc+Pd=1atm，而是Pc=Pd=1atm？

[ Last edited by 武理178 on 2013-4-7 at 12:20 ]
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1楼 2013-04-07 11:47:59
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星辰依旧武

超级版主
感谢参与，应助指数 +1
本帖内容被屏蔽
2楼2013-04-07 12:28:31
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武理178

主管区长

优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！
引用回帖:
2楼: Originally posted by 星辰依旧武 at 2013-04-07 12:28:31
http://chemexper.com/
http://chem.sis.nlm.nih.gov/chemidplus/chemidlite.jsp
http://sp.chemindex.com/cn/psear ... -66-9+&sel=dict

广告？看不懂
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3楼2013-04-07 12:36:02
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sony8620

版主

优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
武理178: 金币+5, ★有帮助 2013-04-07 16:52:00
以下想法供你参考：

1、公式（a）（b）（c）的原型应是ΔG(T)=ΔG0+RTlnJ]，其中J为分压商（详见物理化学化学平衡一章内容）；所以，（b）的计算公式为ΔG(T)=ΔG0+RTln[(Pc/P0)^x *  (Pd/P0)^y]，（c）以此类推。

2、关于标准态：对于混合气体，气体的标准态定义为温度为T，分压为101.325kPa时符合理想气体行为的纯气体（具体表达请参见物理化学书）。

FYI
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4楼2013-04-07 12:42:47
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武理178

实习版主

优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！
引用回帖:
4楼: Originally posted by sony8620 at 2013-04-07 12:42:47
以下想法供你参考：

1、公式（a）（b）（c）的原型应是ΔG(T)=ΔG0+RTlnJ]，其中J为分压商（详见物理化学化学平衡一章内容）；所以，（b）的计算公式为ΔG(T)=ΔG0+RTln，（c）以此类推。

2、关于标准态：对于 ...

2、关于标准态：对于混合气体，气体的标准态定义为温度为T，分压为101.325kPa时符合理想气体行为的纯气体（具体表达请参见物理化学书）。

如果这个定义指两种混合气体体系其标况是代表“每种气体的分压均为101.325kPa”，那此种情况下，两种混合气体组成的体系总气压就是2*101.325kPa。各占101.325kPa，才使得J=1，lnJ=0，ΔG(T)=ΔG0。
不知这样理解是否正确。
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5楼2013-04-07 15:51:02
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lrqg

超级版主

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【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
武理178: 金币+3, ★有帮助 2013-04-07 16:52:18
楼主的理解是对的，ΔG(T)=ΔG0+RTln[[(Pc/P0)^x *  (Pd/P0)^y]，应该是Pc=Pd=1atm。
每个组分都应处于标准态。
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6楼2013-04-07 16:04:12
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lrqg

版主

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【答案】应助回帖

气体的标准态指，某温度T下，压力p=100kPa时的理想气体。
液体的标准态，指某温度下，压力p=100kPa时的纯液体。
固体的标准态，指某温度下，压力p=100kPa时，最稳定相的纯固体。
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7楼2013-04-07 19:40:09
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sony8620

版主

优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！优秀！！有木有！！！

【答案】应助回帖

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武理178: 金币+42, ★有帮助, +5 2013-04-10 09:17:10
引用回帖:
5楼: Originally posted by 武理178 at 2013-04-07 15:51:02
2、关于标准态：对于混合气体，气体的标准态定义为温度为T，分压为101.325kPa时符合理想气体行为的纯气体（具体表达请参见物理化学书）。

如果这个定义指两种混合气体体系其标况是代表“每种气体的分压均为101. ...

我认为这样理解不怎么正确。

标准态时P0=101.325kPa，并是说体系的压力是101.325kPa。

在J的计算式中，Pc（或Pd）是系统中的实际压力或逸度，分母中的Pc0（或Pd0）才是101.325kPa.
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8楼2013-04-07 21:35:31
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