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lihai0910

至尊木虫 (著名写手)

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[资源] 逐步聚合反应课件

步聚合反应最基本的特征
   是在低分子单体转变成高分子的过程中反应是逐步进行的
逐步聚合反应范围广泛
   绝大多数的缩聚反应
   非缩聚反应
   其它反应
在高分子工业中占有重要地位
   合成了大量有工业价值的聚合物
7.1 缩聚反应单体及分类
官能度的概念
   是指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目
   单体的官能度一般容易判断
   个别单体，反应条件不同，官能度不同，如

对于不同的官能度体系，其产物结构不同
1－n官能度体系
一种单体的官能度为 1，另一种单体的官能度大于1 ，即 1－1、1－2、1－3、1－4体系
只能得到低分子化合物，属缩合反应
2－2官能度体系
每个单体都有两个相同的官能团
可得到线形聚合物，如

2 官能度体系
同一单体带有两个不同且能相互反应的官能团，
得到线形聚合物，如
2－3、2－4官能度体系
如：苯酐和甘油反应
         苯酐和季戊四醇反应

成环是副反应，与环的大小密切相关
   环的稳定性如下：
            5, 6 > 7  > 8 ~ 11 > 3, 4
   环的稳定性越大，反应中越易成环
   五元环、六元环最稳定，故易形成，如
环的稳定性与环上取代基或元素有关
   八元环不稳定，取代基或元素改变，稳定性增加

   如，二甲基二氯硅烷水解缩聚制备聚硅氧烷，在酸性条件下，生成稳定的八元环
   通过这一方法，可纯化单体
2. 缩聚反应分类

按生成聚合物的结构分类
   线形缩聚
   体型缩聚
按参加反应的单体种类
   均缩聚：只有一种单体进行的缩聚反应，2 体系
   混缩聚：
共缩聚在制备无规和嵌段共聚物方面获得应用:
      无规共缩聚可适当降低聚合物的 Tg、Tm
      可合成聚氨酯、聚酯型热塑弹性体
7.2 线形缩聚反应机理
以二元醇和二元酸合成聚酯为例
二元醇和二元酸第一步反应形成二聚体

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