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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 光谱分析 » 紫外-可见光吸收光谱和荧光发射光谱
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fishadore

金虫 (初入文坛)

[求助] 紫外-可见光吸收光谱和荧光发射光谱

是不是荧光发射光谱所选定的激发波波长一定要对应吸收光谱的峰？
我有一个样品做了紫外可见吸收光谱在特定波长基本没有吸收（750nm），但是用750nm的激光激发却有荧光（upconversion）产生，这是怎么回事呢？而且用500nm或者600nm的激光激发却没有荧光。老板说从理论来解释解释不通。
另外看文献的时候也发现了类似的现象，（文中800nm处吸收强度基本为0，但用800nm激光激发却有荧光产生，见附图, JACS 2007 , 129 , 11318 -11319) 有大虾能给出解释吗？

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1楼2013-02-09 01:57:47
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

taxoly

铁虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
crity328: 金币+1, 感谢交流，欢迎常来~新年快乐！ 2013-02-10 11:36:15
1一般共轭结构的化合物（会产生位于紫外区可见吸收光谱的）其荧光发射光谱所选定的波长会对应吸收光谱的激发波峰的 （镜像）
2你那化合物结构是否特殊 到以至于其荧光发射光谱已经位于可见近红外区？
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一片冰心在木虫
2楼2013-02-09 10:01:38
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sandi

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
crity328: 金币+1, 感谢交流，欢迎常来~新年快乐！ 2013-02-10 11:36:31
文献那张图是单光子双光子均可激发样品得到发光光谱。双光子激发发光是上转换发光的一种
你的样品在5,600nm有吸收不？估计是你的样品有一定的双光子吸收截面，你所用750,500,600的激光强度脉宽光斑这类参数一致么？化合物在不同波长处双光子吸收截面不同，可能不易观测到发光。
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3楼2013-02-10 09:58:32
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electrochem852

铁杆木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
是不是荧光发射光谱所选定的激发波波长一定要对应吸收光谱的峰？
这个是肯定的，但是有时不是这样的。
比如一个化合物有两个吸收峰，一个无荧光发射，而另一个有明显的发射。那么吸收光谱上会有两个峰，而激发光谱只有一个。所以有吸收的地方不一定可以激发荧光团而发荧光。
一般是，先做吸收光谱，找到吸收峰，在以每个吸收峰做激发波长，找到发射峰，最后固定发射波长，做激发光谱。
这样有了吸收光谱、发射光谱和激发光谱，对这个体系的光谱算是完整的。

而你应该是upconversion nanoparticles，我不太清楚，但是无非是实验参数不一样，而试验程序应该是一样的。
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4楼2013-02-10 18:16:58
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fishadore

金虫 (初入文坛)
引用回帖:
3楼: Originally posted by sandi at 2013-02-10 09:58:32
文献那张图是单光子双光子均可激发样品得到发光光谱。双光子激发发光是上转换发光的一种
你的样品在5,600nm有吸收不？估计是你的样品有一定的双光子吸收截面，你所用750,500,600的激光强度脉宽光斑这类参数一致么？ ...

双光子吸收截面是什么？我样品的紫外吸收光谱是这样的...750nm处的吸收强度很弱，而且除了370nm左右的一个吸收峰以外就没有峰了，实在想不通为啥还反而有荧光。望求教

adsorption spectrum.png
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5楼2013-02-12 03:49:02
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sandi

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

你的样品是有机还是无机？含稀土？如果是含稀土的就不是双光子吸收那么简单了
如果750激发是双光子激发导致发光，那么单光子激发也会有发光的，从你的吸收光谱看5，600nm有明显吸收，按理这里激发也会有发光，但目前你没有看到，所以推测不是双光子的，这也就是为什么你老板说的解释不通。
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8楼2013-02-12 11:09:27
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yqy86

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

个人认为，吸收谱和激发谱一致不是必须的。吸收谱是只要有对应的能级，分子就会有吸收，但有的吸收(能级)并不发光，即用这个光去激发化合物。激发谱是固定一个发射波长，来检测其对光吸收的变化。因为发光需要一个对应的能级，按道理，用某个波长的光激发物质，此物质发光，那么这个物质在这个波长处应该有吸收，哪怕是微弱的吸收。
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现在成木虫了
10楼2013-03-20 18:37:31
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萧然有梦

新虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by fishadore at 2013-02-12 03:51:32
学习了，我现在还没做激发光谱，仪器不是自己实验室的，还得等老板跟那边老师谈，但是老板先要我解释数据，他觉得太不可思议了...

楼主你好啊！请问你是用的那得仪器啊？我也急需，谢谢了 啊！
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12楼2013-05-28 16:59:26
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普通回帖

fishadore

金虫 (初入文坛)
引用回帖:
4楼: Originally posted by electrochem852 at 2013-02-10 18:16:58
是不是荧光发射光谱所选定的激发波波长一定要对应吸收光谱的峰？
这个是肯定的，但是有时不是这样的。
比如一个化合物有两个吸收峰，一个无荧光发射，而另一个有明显的发射。那么吸收光谱上会有两个峰，而激发光谱 ...

学习了，我现在还没做激发光谱，仪器不是自己实验室的，还得等老板跟那边老师谈，但是老板先要我解释数据，他觉得太不可思议了
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6楼2013-02-12 03:51:32
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fishadore

金虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by taxoly at 2013-02-09 10:01:38
1一般共轭结构的化合物（会产生位于紫外区可见吸收光谱的）其荧光发射光谱所选定的波长会对应吸收光谱的激发波峰的 （镜像）
2你那化合物结构是否特殊 到以至于其荧光发射光谱已经位于可见近红外区？

哦不是，主要问题是吸收强度很弱且无峰（说明无对应的能级）但却能产生荧光（需要有能级对应）感觉这两个是矛盾的
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7楼2013-02-12 03:54:31
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fishadore

金虫 (初入文坛)
引用回帖:
8楼: Originally posted by sandi at 2013-02-12 11:09:27
你的样品是有机还是无机？含稀土？如果是含稀土的就不是双光子吸收那么简单了
如果750激发是双光子激发导致发光，那么单光子激发也会有发光的，从你的吸收光谱看5，600nm有明显吸收，按理这里激发也会有发光，但目 ...

有机的，碳量子点，不含稀土
我也觉得奇怪，但是看相关文献好像做出来都是类似结果，要不就是没提低波长的激发
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9楼2013-02-12 23:31:12
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