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xshfly

木虫 (正式写手)

[求助] 为什么Fe3+和羰基的氧能很强的结合?而其他的离子不行？

我现在有种带羧基结构的物质，能够和3价Fe螯合，文献里也说羰基上的氧也很容易和三价铁螯合，

但是为什么 Al3+   Mn2+  Cr3+ Co2+ Cu2+ 啊等等的其他阳离子不能有这种特殊的螯合作用，

是不是要从核外电子轨道排布上来解释？
我也不懂， 哪位大牛指教一下啊，十分感谢》
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自强不息，厚德载物。
1楼 2013-01-30 20:55:43
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2013-02-19 17:53:09
强烈同意楼上意见，羧基电离以后OCO之间由于p-π共轭，实际上里边是一个大π键，两个氧是等价的，随便哪个氧都可以说是羰基氧，也可以说都不是羰基氧。
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5楼2013-01-31 17:03:44
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
fds329: 金币+3, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2013-02-19 17:52:59
Fe(3+)可以与羧酸根配位，这是肯定的，螯合则更加容易；但Fe(3+)不会与C=O配位！必须要带上负电荷后才易配位。
事实上Al3+   Mn2+  Cr3+ Co2+ Cu2+这些离子都会与羧酸根配位，只是配位能力有差异而已，这既与离子的电荷有关，又与d轨道上的电子多少有关。
一般来说，电荷越高，越易配位，d轨道上电子越少，也越易配位。参看软硬酸碱理论。
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2楼2013-01-31 10:53:09
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xshfly

木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2013-01-31 10:53:09
Fe(3+)可以与羧酸根配位，这是肯定的，螯合则更加容易；但Fe(3+)不会与C=O配位！必须要带上负电荷后才易配位。
事实上Al3+   Mn2+  Cr3+ Co2+ Cu2+这些离子都会与羧酸根配位，只是配位能力有差异而已，这既与离子的 ...

看了几篇有机的文献，里面怎么有Fe3+和羧基里 羰基上的氧螯合的？ 不太懂这个，能解释的详细一下吗，太谢谢你了。
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自强不息，厚德载物。
3楼2013-01-31 13:57:56
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

xshfly: 回帖置顶 2013-02-01 13:19:22
引用回帖:
3楼: Originally posted by xshfly at 2013-01-31 13:57:56
看了几篇有机的文献，里面怎么有Fe3+和羧基里 羰基上的氧螯合的？ 不太懂这个，能解释的详细一下吗，太谢谢你了。...

羧基COO(-)上的两个O是不可区分的，它们上面都有孤电子对；
而Fe(3+)由于失去了电子，所以有低能量的空轨道；
孤电子对向低能量的空轨道提供形成配位键，也就是形成配合物了；
如果一个分子中有两个羧基同时向一个金属离子配位，那就形成螯合物了；
如果一个羧基上的两个O向同一个金属离子配位，那会形成四元环；而四元环的张力太大，稳定性很差，所以一般来说，同一个羧基很难用两个O向同一金属离子配位。
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4楼2013-01-31 14:10:55
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