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Áº¿¥Îá (Öйú¿ÆÑ§Ôº°ëµ¼ÌåÑо¿Ëù, ±±¾©¡¡100083) [ÕªÒª] ¡¡¾Í½¨Éè1 000 t µç×Ó¼¶¶à¾§¹è³§µÄ¼¼Êõ½øÐÐÁË̽ÌÖ¡£¶ÔÈýÂÈÇâ¹è·¨¡¢ËÄÂÈ»¯¹è·¨¡¢¶þÂȶþÇâ¹è·¨ºÍ¹èÍé·¨Éú²úµÄ¶à¾§¹èÖÊÁ¿¡¢°²È«ÐÔ¡¢ÔËÊäºÍ´æÖüµÄ¿ÉÐÐÐÔ¡¢ÓÐÓóÁ»ý±È¡¢³Á»ýËÙÂÊ¡¢Ò»´Îת»»ÂÊ¡¢Éú³¤Î¶ȡ¢µçºÄºÍ¼Û¸ñ½øÐÐÁ˶ԱÈ; ¶Ô»¹Ô»òÈÈ·Ö½âʹÓõķ´Ó¦Æ÷¼´ÖÓÕÖʽ·´Ó¦Æ÷¡¢Á÷´²·´Ó¦Æ÷ºÍ×ÔÓɿռ䷴ӦÆ÷Ò²½øÐÐÁ˱Ƚϡ£½éÉÜÁËÓÃÈýÂÈÇâ¹èÖÓÕÖʽ·´Ó¦Æ÷·¨Éú²ú¶à¾§¹èÈý´úÁ÷³Ì¡£µÚÈý´ú¶à¾§¹èÁ÷³ÌÊÊÓÚ1 000 t/ a ¼¶µÄµç×Ó¼¶¶à¾§¹èÉú²ú¡£ [¹Ø¼ü´Ê] ¡¡¶à¾§¹è; ÈýÂÈÇâ¹è·¨; ¹èÍé·¨; Á÷³Ì; Éú²ú ¡¡¡¡±ÊÕßÔÚÎÄÏ×[ 1 ] ÖÐÌÖÂÛÁ˵ç×Ó¼¶¶à¾§¹èµÄÐèÇó, ÊÀ½ç¼°Öйúµç×Ó¼¶¶à¾§¹èµÄÉú²úÄÜÁ¦, Êг¡¾ºÕùÐÎÊÆ, ¶à¾§¹èµÄÌå´¿¶ÈºÍ±íÃæ´¿¶ÈÒÔ¼°Éú²ú³É±¾¡£Ìá³öÁËÕ¼ÁìÊг¡±ØÐë¾ß±¸µÄÖÊÁ¿±ê×¼, ÄÜÔ´ÏûºÄºÍ²ÄÁÏÏûºÄÖ¸±êÒÔ¼°×îÖÕÉú²ú³É±¾¡£±¾ÎĽ«½øÒ»²½ÌÖÂÛĿǰµç×Ó¼¶¶à¾§¹èµÄ¸÷Öֹؼü¼¼ÊõºÍÕâЩ¼¼Êõ¶Ô±È, ´Ó¶øÌá³öÔÚ½¨ÉèÎÒ¹ú 1 000tµç×Ó¼¶¶à¾§¹è¹¤³§µÄ¼¼Êõ½¨Òé¡£ 1 ¡¡¶à¾§¹è¼¼ÊõµÄÌØÊâÐÔ¼°ÎÒ¹úµÄ²î¾à 111 ¡¡¶à¾§¹è¼¼ÊõµÄÌØÊâÐÔ µç×Ó¼¶¶à¾§¹èµÄ·¢Õ¹¾ÀúÁ˽«½ü50 ÄêµÄÀú³Ì¡£¸÷¹ú¶¼ÔÚÊ®·Ö±£ÃܵÄÇé¿öÏ·¢Õ¹¸÷×Եļ¼Êõ¡£¹úÍâÓÐÈË˵²Î¹ÛÒ»¸ö¶à¾§¹è¹¤³§ÉõÖÁ±È²Î¹ÛÒ»¸öºË¹¤³§»¹ÒªÄÑ, ¿É¼ûÆä±£ÃÜÐÔÖ®ÑÏ¡£µç×Ó¼¶¶à¾§¹èµÄÌØµãÊǸߴ¿ºÍÁ¿´ó, Æä´¿¶ÈÒÑ´ïºÜ¸ß¼¶±ð: ÊÜÖ÷ÔÓÖ浀 Ô×Ó·ÖÊý½öΪ5 ¡Á10 - 11 , Ê©Ö÷ÔÓÖʵÄÔ×Ó·ÖÊýΪ15 ¡Á10 - 11 (¹úÍâµÄϰ¹ß±íʾ·¨·Ö±ðΪ50 ppt ºÍ150 ppt) ¡£ÆäÉú²úÄÜÁ¦ÓÚ1965 Äê´ï30 t/ a , 1988 ÄêÉÏÉýµ½5 500 t/ a , 2000 ÄêÒÑ´ïµ½26 000 t/ a , ÕâÔÚÄý¾Û̬ÎïÖÊÖÐÊÇÊ×ÇüÒ»Ö¸µÄ¡£Éú²úÈç´Ë´óÁ¿µÄ³¬´¿²ÄÁÏÊǾ¹ýÁ˼¸´úµÄ¸Ä½ø, ÌÔÌÁËÐí¶à¹¤³§¡£Ö»ÓÐÄÇÐ©ÕÆÎÕÁË´ó¹æÄ£Éú²ú¼¼ÊõºÍÑÇppb ¼¶´¿¶È¶à¾§¹¤ÒÕµÄ12 ¼Ò¹¤³§ÔÚ¾ºÕùÖÐÉú´æÏÂÀ´²¢ÇÒ·¢Õ¹×³´ó¡£ 112 ¡¡ÊÀ½çºÍÖйú¶à¾§¹è¼¼ÊõµÄ±È½Ï ÊÀ½ç¶à¾§¹èµÄÉú²ú¼¼ÊõÒÔSiHCl3 ·¨ÎªÖ÷, ²¢ÒѽøÈëµÚÈý´ú±Õ»·´óÉú²ú¡£ÎÒ¹úµÄÉú²úÒ²ÓÃSiH2Cl3 , µ«Éд¦ÓÚµÚÒ»´úС¹æÄ£Éú²ú, µÚÈý´ú±Õ»·¼¼ÊõÉд¦ÓÚ100 t µÄÊÔÑé½×¶Î¡£ÎÒ¹úÉú²úÄÜÁ¦Ô¼100t/ a , ¶ø¹úÍ⹤³§ÈçµÂɽ²Ü´ïΪ4 000 t/ a , WackerΪ4 200 t/ a , Hemlock Ϊ6 200 t/ a[2 ] , ²î¾àÉõ´ó¡£´ÓÉú²ú¶à¾§¹èµÄ·´Ó¦Æ÷À´¿´, ÎÒ¹úÖ»ÓÐСÐÍÖÓÕÖʽ, ¹úÍâÖÓÕÖʽ·´Ó¦Æ÷Ö±¾¶ÒÑ´ï3 m , ²¢ÇÒ»¹ÓÐÁ÷´²·´Ó¦Æ÷ºÍ×ÔÓɿռ䷴ӦÆ÷, ´ó´óÌá¸ßÁËÉú²úЧÂÊ¡£ÎÒ¹úÉÐδ¿ªÕ¹ºóÁ½ÕßµÄÑо¿¡£¹úÍâÓÐÍêÉÆµÄ»ØÊÕϵͳ, Éú²ú³É±¾µÍ, ÇâºÄ¡¢ÂȺġ¢¹èºÄ¡¢µçºÄ¾ùÓÅÓÚ¹úÄÚ¡£Ò»°ãÖ±À¹èÓöྦྷÓÐÏ൱ÊýÁ¿ÓɹúÍâ½ø ¿Ú, ÇøÈÛÓÃÌØ±ð¸ß´¿¶à¾§¹èÔÁϸüÒÀÀµ½ø¿Ú¡£ÎÒ¹ú¶à¾§¹èµÄÖÊÁ¿ºÍ³É±¾¾ùÂäºóÓÚÏȽøË®Æ½, Òò´ËδÀ´µÄÎÒ¹ú´óÐ͵ç×Ó¼¶¶à¾§¹è³§±ØÐè²ÉÓÃÊÀ½çÏȽø¼¼Êõ¡£ 2 ¡¡Ö÷ÒªµÄ¶à¾§¹èÉú²ú¼¼ÊõÑ¡Ôñ ¾¹ýÊýÊ®ÄêµÄÑо¿ºÍÉú²úʵ¼ù, Ðí¶à·½·¨±»ÌÔÌ, ÈçÒÔCa , Mg »òAl »¹ÔSiO4 ; Zn , Al »òMg»¹ÔSiCl2 ·¨µÈ; ʣϵÄÊǹèÍé·Ö½â·¨ºÍÂȹèÍ黹Է¨¡£ÏÂÃæÎÒÃÇÌÖÂÛÕ⼸ÖÖ·½·¨µÄÓÅÁÓ[3 ] ¡£ 211 ¡¡SiCl4 ·¨ ÂȹèÍéÖÐÒÔSiCl4 ·¨Ó¦ÓýÏÔç, ËùµÃµ½µÄ¶à¾§¹è´¿¶ÈÒ²ºÜºÃ, µ«ÊÇÉú³¤ËÙÂʽϵÍ( 4 ¡« 6 ¦Ìm/min) , Ò»´Îת»»Ð§ÂÊÖ»ÓÐ2 %¡«10 % , »¹Ôζȸß(1 200 ¡æ) , Äܺĸߴï250 kW¡¤h/ kg , ËäÈ»Óд¿¶È¸ß°²È«ÐԸߵÄÓŵã, µ«²úÁ¿µÍ¡£ÔçÆÚÈçÎÒ¹ú605 ³§ ºÍµ¤ÂóTopsil ¹¤³§Ê¹Óùý, ²úÁ¿Ð¡, ²»ÊÊÓÚ1 000 t¼¶´ó¹¤³§µÄ¹èÔ´¡£Ä¿Ç°SiCl4 Ö÷ÒªÓÃÓÚÉú²ú¹èÍâÑÓÆ¬¡£ 212 ¡¡SiH2Cl2 ·¨ SiH2Cl2 Ò²¿ÉÒÔÉú³¤¸ß´¿¶È¶à¾§¹è, µ«Ò»°ã±¨µÀÖ»ÓС«100¦¸¡¤cm , Éú³¤Î¶ÈΪ1 000 ¡æ, ÆäÄܺÄÔÚÂȹèÍéÖнϵÍ, Ö»ÓÐ90 kW¡¤h/ kg¡£ÓëSiHCl3 Ïà±ÈÓÐÒÔÏÂȱµã: Ëü½ÏÒ×ÔÚ·´Ó¦±ÚÉϳÁµí, ¹è°ôÉϺ͹ܱÚÉϳÁ»ýµÄ±ÈÀýΪ100 ¡Ã1 , ½öΪSiHCl3 ·¨µÄ1 %; Ò×±¬,¶øÇÒ»¹²úÉú¹è·Û, Ò»´Îת»»ÂÊÖ»ÓÐ17 % , Ò²±ÈSiHCl3 ·¨ÂÔµÍ; ×îÖÂÃüµÄȱµãÊÇSiH2Cl2 ΣÏÕÐÔ¼«¸ß, Ò×ȼÒ×±¬, ÇÒ±¬Õ¨ÐÔ¼«Ç¿,Óë¿ÕÆø»ìºÏºóÔںܿíµÄ·¶Î§ÄÚ¾ù¿ÉÒÔ±¬Õ¨, ±»ÈÏΪ±ÈSiH4 »¹ÒªÎ£ÏÕ, ËùÒÔÒ²²»ÊʺÏ×÷¶à¾§¹èÉú²ú¡£ 213 ¡¡SiH4 ·¨ ÎÒ¹ú¹ýÈ¥¶Ô¹èÍé·¨ÓÐÑо¿, Ò²½¨Á¢ÁËСÐ͹¤³§, µ«Ê¹ÓõÄÊdz¾ɵÄMg2Si ÓëNH4Cl ·´Ó¦(ÔÚNH3 ÖÐ) ·½·¨¡£´Ë·½·¨³É±¾¸ß, ÒѲ»²ÉÓá£ÓÃÄÆºÍËÄ·ú»¯¹è»òÇâ»¯ÄÆºÍËÄ·ú»¯¹èÒ²¿ÉÒÔÖÆ±¸¹èÍé,µ«Êdzɱ¾Ò²½Ï¸ß¡£ÊÊÓÚ´ó¹æÄ£Éú²úµç×Ó¼¶¶à¾§¹èÓõĹèÍéÊÇÒÔÒ±½ð¼¶¹èÓëSiCl4 Öð²½·´Ó¦¶øµÃ¡£´Ë·½·¨ÓÉUnion Carbide ¹«Ë¾·¢Õ¹²¢ÇÒÔÚ´ó¹æÄ£Éú²úÖÐ µÃµ½Ó¦ÓÃ, ÖÆ±¸1 kg ¹èÍéµÄ¼Û¸ñԼΪ8¡«14 ÃÀÔª¡£¹èÍéÉú³¤µÄ¶à¾§¹èµç×èÂʿɸߴï2 000 ¦¸¡¤cm(ÓÃʯӢÖÓÕÖ·´Ó¦Æ÷) ¡£¹èÍéÒ×±¬Õ¨, ¹úÍâ¾Í·¢Éú¹ý¹èÍ鹤³§Ç¿ÁÒ±¬Õ¨µÄʹʡ£ÏÖ´ú¹èÍé·¨µÄÖÆ±¸·½·¨ÊÇÓÉSiCl4 Öð²½Ç⻯:SiCl4 Óë¹è¡¢ÇâÔÚ3155 MPa ºÍ500 ¡æÏÂÊ×ÏÈÉú³ÉSi2HCl3 , ÔÙ¾·ÖÁó/ ÔÙ·ÖÅä·´Ó¦Éú³ÉSiH2Cl2 , ²¢ÔÚÔÙ·ÖÅä·´Ó¦Æ÷ÄÚÐγÉSiH3Cl , SiH3Cl ͨ¹ýµÚÈý´ÎÔÙ·ÖÅ䷴ӦѸËÙÉú³É¹èÍéºÍ¸±²úÆ·SiH2Cl2 ¡£×ª»»Ð§ÂÊ·Ö±ðΪ20 %¡«2215 % , 916 %¼°14 % , ÿһ²½×ª»»Ð§Âʶ¼±È½ÏµÍ, ËùÒÔÎïÁÏÒª¶à´ÎÑ»·¡£Õû¸ö¹ý³ÌÒª¼ÓÈȺÍÀäÈ´, ÔÙ¼ÓÈÈÔÙÀäÈ´, ÏûºÄÄÜÁ¿±È½Ï¸ß¡£¹è°ôÉϳÁ»ýËÙÂÊÓë·´Ó¦Æ÷ÉϳÁ»ýËÙÂÊÖ®±ÈΪ10¡Ã1 ,½öΪSiHCl3 ·¨µÄ1/ 10 ¡£ÌرðÒªÖ¸³ö, SiH4 ·Ö½âʱÈÝÒ×ÔÚÆøÏà³ÉºË¡£ËùÒÔÔÚ·´Ó¦ÊÒÄÚÉú³É¹èµÄ·Û³¾,Ëðʧ´ï10 %¡«20 % , ʹ¹èÍé·¨³Á»ýËÙÂʽöΪ3¡«8¦Ìm/ min¡£¹èÍé·Ö½âʱζÈÖ»Ðè800 ¡æ, ËùÒÔµçºÄ½öΪ40 kW¡¤h/ kg , µ«ÓÉÓÚ¹èÍéÖÆÔì³É±¾¸ß, ¹Ê×îÖյĶྦྷ¹èÖÆÔì³É±¾±ÈSiHCl3 ·¨Òª¸ß¡£ÓÃÖÓÕÖʽ·´Ó¦Æ÷Éú³¤SiH4 Ôڳɱ¾Éϲ¢ÎÞÓÅÊÆ, ¼ÓÉÏSiH4 µÄ°²È«ÎÊÌâ, ÎÒÃÇÈÏΪ½¨ÉèÖйúµÄ´ó¹è³§²»Ó¦²ÉÈ¡ÖÓÕÖʽ¹èÍéÈȷֽ⼼Êõ¡£¹èÍéµÄDZÔÚÓŵãÔÚÓÚÓÃÁ÷´²·´Ó¦Æ÷Éú³É¿ÅÁ£×´¶à¾§¹è¡£ 214 ¡¡SiHCl3 ·¨ SiHCl3 ·¨Êǵ±½ñÉú²úµç×Ó¼¶¶à¾§¹èµÄÖ÷Á÷¼¼Êõ[4 ] , Æä´¿¶È¿É´ïN ÐÍ2 000¦¸¡¤cm , Éú²úÀúÊ·ÒÑÓÐ35 Äꡣʵ¼ùÖ¤Ã÷, SiHCl3 ±È½Ï°²È«, ¿ÉÒÔ°²È«µØÔËÊä, ¿ÉÒÔÖü´æ¼¸¸öÔÂÈÔÈ»±£³Öµç×Ó¼¶´¿¶È¡£µ±ÈÝÆ÷´ò¿ªºó²»ÏñSiH4 »òSiH2Cl2 ÄÇÑùȼÉÕ»ò±¬Õ¨;¼´Ê¹È¼ÉÕ, ζÈÒ²²»¸ß, ¿ÉÒÔ¸ÇÉÏ¡£SiHCl3 ·¨µÄÓÐÓóÁ»ý±ÈΪ1 ¡Á103 , ÊÇSiH4 µÄ100 ±¶¡£ÔÚ4 ÖÖ ·½·¨ÖÐËüµÄ³Á»ýËÙÂÊ×î¸ß, ¿É´ï8¡«10¦Ìm/ min¡£Ò»´Îͨ¹ýµÄת»»Ð§ÂÊΪ5 %¡«20 % , ÔÚ4 ÖÖ·½·¨ÖÐÒ²ÊÇ×î¸ßµÄ¡£³Á»ýζÈΪ1 100 ¡æ, ½ö´ÎÓÚSiCl4(1 200 ¡æ) , ËùÒÔµçºÄÒ²½Ï¸ß, Ϊ120 kW¡¤h/ kg¡£SiHCl3»¹Ôʱһ°ã²»Éú³É¹è·Û, ÓÐÀûÓÚÁ¬Ðø²Ù×÷¡£ÎªÁËÌá¸ß³Á»ýËÙÂʺͽµµÍµçºÄ, ÐèÒª½â¾öÆøÌ嶯Á¦Ñ§ÎÊÌâºÍÓÅ»¯ÖÓÕÖ·´Ó¦Æ÷µÄÉè¼Æ¡£·´Ó¦Æ÷µÄ²ÄÁÏ¿ÉÒÔÊÇʯӢҲ¿ÉÒÔÊǽðÊôµÄ, ²Ù×÷ÔÚԼΪ0114 MPaµÄѹÁ¦Ï½øÐÐ, ÖÓÕÖζȡÜ575 ¡æ¡£Èç¹ûÖÓÕÖζȹýµÍ, ÔòµçÄÜÏûºÄ´ó, ¶øÇÒ¿¿½üÕֱڵĶྦྷ¹è°ôÎÂ¶ÈÆ«µÍ, ²»ÀûÓÚÉú³¤¡£Èç¹ûÕÖ±ÚζȴóÓÚ575 ¡æ,ÔòSiHCl3 ÔÚ±ÚÉϳÁ»ý, ʵÊÕÂÊϽµ, »¹ÒªÇåÏ´ÖÓÕÖ¡£¹úÍâ¶à¾§¹è°ôÖ±¾¶¿É´ï229 mm¡£¹úÄÚSiHCl3 ·¨µÄµçºÄ¾¹ý¶àÄêµÄŬÁ¦ÒÑÓÉ500 kW¡¤h/ kg ½µÖÁ200kW¡¤h/ kg , ¹è°ôÖ±¾¶´ïµ½100 mm×óÓÒ¡£ÒªÌá¸ß²úÆ·ÖÊÁ¿ºÍ²úÁ¿, ±ØÐèÔÚ¯ÌåµÄÉè¼ÆÉÏϹ¦·ò, ½â¾öÆøÌ嶯Á¦Ñ§ÎÊÌâ, ¼Ó´ó¯ÌåÖ±¾¶, Ôö¼Ó¹è°ôÊýÁ¿¡£SiHCl3 ·¨µÄ×îÖնྦྷ¹è¼Û¸ñ±È½ÏµÍ, Æä³Á»ýËÙÂʱÈSiCl4 ·¨Ô¼¸ß1 ±¶, °²È«ÐÔÏà¶ÔÁ¼ºÃ¡£¶à¾§¹è´¿¶ÈÍêÈ«Âú×ãÖ±ÀºÍÇøÈÛµÄÒªÇó, ËùÒÔ³ÉΪÊ×Ñ¡µÄÉú²ú¼¼Êõ¡£ÊÀ½çÉÏ11 ¼Ò´ó¹«Ë¾¾ù²ÉÓÃSiHCl3·¨, Ö»ÓÐÒ»¼ÒÃÀ¹úETHYL ¹«Ë¾Ê¹ÓÃSiH4 ·¨¡£ÎÒ¹úµÄ¶à¾§¹è³§Ò²ÒÔSiHCl3 ΪÒË¡£¹èÍéºÍÂȹèÍé·¨Éú²úµç×Ó¼¶¶à¾§¹èµÄ±È½ÏʾÓÚ±í1 ¡£ ±í1 ¡¡¹èÍé·¨ºÍÂȹèÍé·¨Éú³¤µç×Ó¼¶¶à¾§¹èµÄ±È½Ï Table 1 ¡¡Comparison of rankings of silane and chlorosilanes methods to produce elect ronic2grade polysilicon ²ÎÊýSiCl4 SiHCl3 SiH2Cl2 SiH4 ¶à¾§¹è´¿¶È3 ÓÅ3 3 3 ÓÅ3 3 3 3 Á¼ÓÅ °²È«ÐÔÓÅÁ¼²î²î ÔËÊä¿ÉÐпÉÐв»¿É²»¿É ´æÖü¿ÉÐпÉÐв»¿ÉÉÙÁ¿ ÓÐÓóÁ»ý±È3 3 1 ¡Á104 1 ¡Á103 1 ¡Á102 10 ³Á»ýËÙÂÊ/¦Ìm¡¤min - 1 4¡«6 8¡«12 5¡«8 3¡«8 Ò»´Îͨ¹ýת»»ÂÊ/ % 2¡«10 5¡«20 17 / Éú³¤Î¶È/ ¡æ 1 200 1 100 1 000 800 µçºÄ/ kW¡¤h¡¤kg - 1 ÖÓÕÖ·´Ó¦Æ÷250 120 90 40 Á÷´²·´Ó¦Æ÷- 30 - 10 ¼Û¸ñ ÖÓÕÖ·´Ó¦Æ÷½ÏµÍ½ÏµÍ¸ß¸ß Á÷´²·´Ó¦Æ÷- - - ×îµÍ 3 Ö¸ÖÓÕÖ·´Ó¦Æ÷Éú³¤µÄ¶à¾§¹è; 3 3 ÓÐÓóÁ»ý±È= °ôÉϳÁ»ýÁ¿/ ÖÓÕÖÉϳÁ»ýÁ¿; 3 3 3 »ùÁ׺¬Á¿¸ß¶ø»ùÅðº¬Á¿µÍ; 3 3 3 3 »ùÅðº¬Á¿¸ß¶ø»ùÁ׺¬Á¿µÍ 3 ¡¡µç×Ó¼¶¶à¾§¹èÁ÷³Ì ÈýÂȹèÍé·¨¾ÀúÁËÊýÊ®ÄêµÄÀúÊ·, Ðí¶à¹¤³§¹Ø±Õ; ÓоºÕùÁ¦µÄ¹¤³§¾¹ý¼¸¶È¸ÄÔìÉú´æÏÂÀ´, Ìá¸ßÁ˲úÁ¿, ÓеÄÄê²úÁ¿´ïµ½ÁË4 000¡«6 000 t , ³É±¾¼Û¸ñ½µÖÁ20 ÃÀÔª/ kg ×óÓÒ; Æä¹Ø¼ü¼¼ÊõÊÇÓɳ¨¿ªÊ½Éú²ú·¢Õ¹µ½±Õ»·Éú²ú¡£ 311 ¡¡µÚÒ»´úSiHCl3 µÄÉú²úÁ÷³Ì ÊÊÓÃÓÚ100 t/ a ÒÔϵÄСÐ͹賧ÒÔHCl ºÍÒ±½ð¼¶¶à¾§¹èΪÆðµã, ÔÚ300 ¡æºÍ0145 MPa Ͼ´ß»¯·´Ó¦Éú³É¡£Ö÷Òª¸±²úÎïΪSiCl4 ºÍSiH2Cl2 , º¬Á¿·Ö±ðΪ512 %ºÍ114 % , ´ËÍ⻹ÓÐ119 %½Ï´ó·Ö×ÓÁ¿µÄÂȹèÍé[4 ] (ͼ1) ¡£Éú³¤Îï¾³Á½µÆ÷È¥³ý¿ÅÁ£,ÔÙ¾¹ýÀäÄýÆ÷·ÖÀëH2 , H2 ¾Ñ¹ËõºóÓÖ·µ»ØÁ÷´²·´Ó¦Æ÷¡£ÒºÌ¬²úÎïÔò½øÈë¶à¼¶·ÖÁóËþ(ͼ1 Ö»»æ³ö1¸ö) , ½«SiCl4 ¡¢SiH2Cl2 ºÍ½Ï´ó·Ö×ÓÁ¿µÄÂȹèÍéÓëSiHCl3 ·ÖÀë¡£Ìá´¿ºóµÄSiHCl3 ½øÈë´¢¹Þ¡£SiHCl3ÔÚ³£ÎÂÏÂÊÇÒºÌå, ÓÉH2 Я´ø½øÈëÖÓÕÖ·´Ó¦Æ÷, ÔÚ¼ÓÎÂÖÁ1 100 ¡æµÄ¹èоÉϳÁµí¡£Æä·´Ó¦Îª: SiHCl3 + H2 ¡úSi + 3HCl (1) 2SiHCl3 ¡úSi + SiCl4 + 2HCl (2) ͼ1 ¡¡µÚÒ»´ú¶à¾§¹èÉú²úÁ÷³ÌʾÒâͼ Fig11 ¡¡Flow chart of the first generation elect ronic grade polysilicon plant ¡¡¡¡Ê½(1) ÊÇʹÎÒÃÇÏ£ÍûΨһ·¢ÉúµÄ·´Ó¦, µ«Êµ¼ÊÉÏʽ(2) Ҳͬʱ·¢Éú¡£ÕâÑù, ×Ô·´Ó¦Æ÷ÅųöÆøÌåÖ÷ÒªÓÐ4 ÖÖ, ¼´H2 ¡¢HCl ¡¢SiHCl3 ºÍSiCl4 ¡£µÚÒ»´ú¶à¾§¹èÉú²úÁ÷³ÌÊÊÓ¦ÓÚСÐͶྦྷ¹è³§¡£»ØÊÕϵͳ»ØÊÕH2 ¡¢HCl ¡¢SiCl4 ºÍSiHCl3 ¡£µ«SiCl4 ºÍHCl²»ÔÙÑ»·Ê¹ÓöøÊÇ×÷Ϊ¸±²úÆ·³öÊÛ, H2 ºÍSiHCl3Ôò»ØÊÕʹÓ᣷´Ó¦Æ÷Á÷³öÎïÀäÈ´ÖÁ- 40 ¡æ, ÔÙ½øÒ»²½¼ÓѹÖÁ0155 MPa , ÉîÀäÖÁ- 60 ¡æ, ½«SiCl4 ºÍSiHCl3ÓëHCl ºÍH2 ·ÖÀë¡£ºó¶þÕßͨ¹ýË®ÎüÊÕ: H2Ñ»·Ê¹ÓÃ; ÑÎËáΪ¸±²úÆ·¡£SiHCl3 ºÍSiCl4 »ìºÏÒº½øÈë¶à¼¶·ÖÁóËþ, SiCl4 ×÷Ϊ¸±²úÆ·³öÊÛ, ¸ß´¿µç×Ó¼¶µÄSiHCl3 ½øÈëÖü¹Þ´ýÓᣵÚÒ»´ú¶à¾§¹èÉú²úµÄ»ØÊÕºÍÑ»·ÏµÍ³Ð¡, ËùÒÔͶ×ʲ»´ó¡£µ«ÊÇSiCl4 ºÍHCl δµÃµ½Ñ»·ÀûÓÃ, Éú²ú³É±¾¸ß, µ±ÄêÉú²úÁ¿½öΪÊýÊ®¶ÖÒÔÏÂʱ»¹¿ÉÒÔÔËÐÐ; ¶øÄêÉú²úÁ¿À©´óµ½Êý°Ù¶ÖÒÔÉÏʱ, Ôò½øÕ¹µ½µÚ ¶þ´ú¡£ 312 ¡¡µÚ¶þ´ú¶à¾§¹èµÄÉú²úÁ÷³Ì Ìá¸ß¶à¾§¹èµÄ²úÁ¿¿ÉÒÔ×ßÁ½Ìõ;¾¶: Ò»ÊÇÌá¸ßÒ»´Îͨ¹ýµÄת»»ÂÊ, ÁíÒ»ÖÖÊÇά³ÖºÏÀíµÄÒ»´Îͨ¹ýת»¯ÂʵÄͬʱ, ¼Ó´ó·´Ó¦ÆøÌåͨ¹ýÁ¿, Ìá¸ßµ¥Î»Ê±¼äµÄ¹è³Á»ýÁ¿¡£µÚÒ»ÖÖ;¾¶¿ÉÒÔ½ÚԼͶ×Ê, µ«ÊÇÉú²ú²úÁ¿Ìá¸ß²»´ó¡£µÚ¶þÖÖ;¾¶¿ÉÒÔ¼Ó´ó³Á»ýËÙÂÊ,´Ó¶øÀ©´ó²úÁ¿, µ«ÒªÍ¶×ʽ¨Á¢»ØÊÕϵͳ¡£µÚ¶þ´ú¶à¾§¹èÉú²úÁ÷³Ì¾ÍÊǰ´µÚ¶þ;¾¶¶øÉè¼Æ¡£Á÷³ÌÖн«SiCl4 ÓëÒ±½ð¼¶¹è·´Ó¦, ÔÚ´ß»¯¼Á²ÎÓëÏÂÉú³ÉSiH2Cl3 (¼ûͼ2) ¡£Æä·´Ó¦Ê½Îª: 3SiCl4 + Si + 2H2 ¡ú4SiHCl3 (3) ¡¡Ê½(3) Ó¦ÔÚ¸ßѹϽøÐÐ, ÀýÈç3145 MPa ѹÁ¦ºÍ500 ¡æµÄζȡ£ËùµÃ²úÎïÖ÷ÒªÊÇSiCl4 ºÍSiH2Cl3 ¡£·ÖÀëÌá´¿ºó, ¸ß´¿SiHCl3 ÓÖ½øÈ뻹Ô¯Éú³¤¶à¾§¹è, SiCl4 ÖØÐÂÓÖÓëÒ±½ð¼¶¹è·´Ó¦¡£ÓÉÓÚSiCl4µÄ»ØÊÕ¿ÉÒÔÔö¼Ó³Á»ýËÙ¶È, ´Ó¶øÀ©´óÉú²ú¡£ 313 ¡¡µÚÈý´ú¶à¾§¹èÉú²úÁ÷³Ì µÚ¶þ´ú¶à¾§¹èÉú²úÁ÷³ÌÖÐËäÈ»SiCl4 µÃµ½ÀûÓÃ, µ«HCl ÈÔȻδ½øÈëÑ»·¡£µÚÒ»´úºÍµÚ¶þ´ú¶à¾§¹èÉú²úÁ÷³ÌÖÐ, H2 ºÍHCl µÄ·ÖÀë¿ÉÒÔÓÃˮϴ·¨, ²¢µÃµ½ÑÎËá¡£¶øµÚÈý´ú¶à¾§¹èÉú²úÁ÷³Ì(ͼ3) Öв»ÄÜÓÃˮϴ·¨, ÒòΪÕâÀïÒªÇóµÃµ½¸ÉÔïµÄHCl ¡£Îª´Ë, ÓûîÐÔÌ¿Îü¸½·¨»òÀäSiCl4 ÈܽâHCl ·¨»ØÊÕ, ËùµÃµ½µÄ¸ÉÔïµÄHCl ÓÖ½øÈëÁ÷´²·´Ó¦Æ÷ÓëÒ±½ð¼¶¹è·´Ó¦¡£ÔÚ´ß»¯¼Á×÷ÓÃÏÂ, ÔÚζÈ300 ¡æºÍѹÁ¦0145 MPa Ìõ¼þÏÂת»¯ÎªSiHCl3 , ¾·ÖÀëºÍ¶à¼¶·ÖÁóºóÓ븱²úÆ·SiCl4 ¡¢SiH2Cl2 ºÍ´ó·Ö×ÓÁ¿ÂȹèÍé·ÖÀë¡£SiHCl3 ÓÖ²¹³äµ½´¢¹Þ´ýÓÃ, SiCl4 Ôò½øÈëÁíÒ»Á÷´²·´Ó¦Æ÷, ÔÚ500 ¡æºÍ3145 MPa µÄÌõ¼þÏÂÉú²úSiHCl3 ¡£µÚÈý´ú¶à¾§¹èÉú²úÁ÷³ÌʵÏÖÁËÍêÈ«±Õ»·Éú²ú,ÊÊÓÃÓÚÏÖ´ú»¯Äê²ú1 000 t ÒÔÉϵĶྦྷ¹è³§¡£ÆäÌØµãÊÇH2 ¡¢SiHCl3 ¡¢SiCl4 ºÍHCl ¾ùÑ»·ÀûÓ᣻¹Ô·´Ó¦²¢²»µ¥´¿×·Çó×î´óµÄÒ»´Îͨ¹ýµÄת»¯ÂÊ, ¶øÊÇÌá¸ß³Á»ýËÙÂÊ¡£ÍêÉÆµÄ»ØÊÕϵͳ¿É±£Ö¤ÎïÁϵijä·ÖÀûÓÃ, ¶øÖÓÕÖ·´Ó¦Æ÷µÄÉè¼ÆÍêÉÆÊ¹¸ß³Á»ýÂʵÃÒÔÌåÏÖ¡£·´Ó¦Æ÷µÄÌå»ý¼Ó´ó, ¹èо¸ùÊýÔö¶à, ¯±ÚÎÂ¶È ÔÚ¡Ü575 ¡æµÄÌõ¼þϾ¡Á¿Ìá¸ß; ¶à¹èоζȾùÔÈÒ»ÖÂ(¡«1 100 ¡æ) , ÆøÁ÷Äܱ£Ö¤¶à¹è°ô¾ùÔÈѸËÙµØÉú³¤, ³Á»ýÂÊÒÑÓÉ1960 ÄêµÄ100 g/ h Ìá¸ßµ½1988 ÄêµÄ4 kg/ h , ÏÖÔÚÒÑ´ïµ½5 kg/ h , Êýʮ̨·´Ó¦Æ÷¼´¿É´ïµ½Ç§¶Ö¼¶µÄÄê²úÁ¿¡£³É¹¦ÔËÐеÚÈý´ú¶à¾§¹èÉú²úµÄ¹Ø¼üÖ®Ò»Êdzä·ÖÁ˽ⷴӦÎïºÍÉú³ÉÎïµÄ×é³É, ÁíÒ»¹Ø¼üÊdzä·ÖÁ˽âÿ²½·´Ó¦µÄ×î¼ÑÌõ¼þ, ²ÅÄÜÕýÈ·µØÉè¼Æ¹¤³§µÄ¹¤ÒÕÁ÷³Ì¼°×°±¸¡£ÏÖ´ú¶à¾§¹èÉú²úÒѽ«Éú²ú1 kg ¹èµÄ»¹ÔµçºÄ½µÖÁ100¡«120 kW¡¤h , Ò±½ð¼¶¹èºÄÔ¼114 kg , ÒºÂȺÄÔ¼114 kg , ÇâºÄÔ¼015 m3 , ×ۺϵçºÄΪ¡« 170kW¡¤h ¡£¶à¾§¹èµÄ´¿¶ÈÒ²ÊÇÖÁ¹ØÖØÒªµÄ[5 ] , Ê©Ö÷ÔÓÖÊÈÝÐíµÄ×î¸ßÔ×Ó±ÈΪ15 ¡Á10 - 11 (150 ppta) , ÊÜÖ÷ÔÓÖÊŨ¶ÈΪ5 ¡Á10 - 11 (50 ppta) , ̼Ũ¶ÈΪ1 ¡Á10 - 7 (100 ppba) ¡£Ìå½ðÊô×ÜÁ¿Ò²Ó¦¿ØÖÆÔÚ5 ¡Á10 - 10 (500 pptw) ÒÔÏ¡£´ËÍâ¶Ô±íÃæ½ðÊôÒ²ÓÐÑϸñÒªÇó[1 ] ¡£ 4 ¡¡Á÷´²·´Ó¦Æ÷ºÍ×ÔÓɿռ䷴ӦÆ÷ ÈçǰËùÊö, ÔÚÈ«ÖÓÕÖʽ·´Ó¦Æ÷ÖÐ, SiHCl3 Ò»´Îͨ¹ýÂÊת»»½öÓÐ5 %¡«20 % , ÕâÊÇÏ൱µÍµÄÊýÖµ¡£SiH4 ÈÝÒ×·Ö½â, µ«ÓÉÓÚÓÐÓóÁ»ý±È½öΪ10 ,ΪÁ˲»Ö²úÉú¹ý¶à·Û³¾ºÍ¼õÉÙÖÓÕÖÉϵijÁ»ýÎï, ³Á»ýËÙÂÊÏÞÖÆÔÚ3¡«8¦Ìm/ min , ÕâÒ²ÊÇÏ൱ÂýµÄ¡£Èç¹ûʹÓÃÁ÷´²·´Ó¦Æ÷Éú³¤¿ÅÁ£×´¶à¾§¹è, Ò»´Îͨ¹ýת»»ÂʺͳÁ»ýËÙÂʾù¿ÉÒÔ´ó´óÌá¸ß, ÓÉ´Ë¿ÉÒÔÓÐЧµØ ½µµÍÄܺÄ[6 ] ¡£Èç¹ûÓÃSiH4 ÎªÆøÔ´, Á÷´²Î¶ÈΪ575 ¡«685 ¡æ, SiH4 ÓëH2 µÄ·Ö×Ó±ÈΪ1¡Ã21 ʱ¿ÉÒԵõ½9917 %µÄת»¯ÂÊ, Ò²¾ÍÊÇ˵½Ó½ü100 %µÄת»¯ÂÊ¡£Éú³¤Ê±ÐèÒªºÜСµÄ¹è×Ѿ§, ¶à¾§¹è³Á»ýÔÚ×Ѿ§ÉÏ,´óÔ¼³¤µ½Ö±¾¶150¡«1 500¦Ìm ʱÂäÏ¡£Á÷´²·´Ó¦Æ÷¿ÉÒÔÁ¬Ðø¹¤×÷, ´Ó¶ø¼õÉÙ·´Ó¦Æ÷µÄÇåÏ´´ÎÊý¡£¼Ó´óÁ÷´²µÄÖ±¾¶, ¿ÉÒÔʹÉú²úÄÜÁ¦ÉÏÉý; Ìá¸ßSiH4 ÓëH2 µÄ±ÈÂÊ, Ìá¸ßζÈ, Ò²ÄÜÔö´ó²úÁ¿, µ«ºó¶þÕß¹ý¸ßÔò²úÉú¹è·Û³¾¡£ÓÃSiH4 Á÷´²·¨Éú²úµÄÄܺÄÒѽµÖÁ10 kW¡¤h/ kg , ǰ¾°Ê®·ÖÓÕÈË¡£Á÷´²·´Ó¦Æ÷·¨Éú²úµÄ¶à¾§¹èÊÇÁ£×´, ²»¿ÉÄÜÖ±½ÓÌá¹©ÇøÈÛʹÓÃ, µ«¿É×÷ΪÁ¬ÐøÖ±À¹èµÄÔÁÏ¡£Ä¿Ç°ÔÚ²úÁ¿ºÍÖÊÁ¿·½Ãæ¶¼Ô¶²»¼°SiHCl3 ÖÓÕÖ·¨¡£Á÷´²·´Ó¦Æ÷µÄ²Ù×÷Ìõ¼þºÜ¿Á¿Ì, ζȺÍѹÁ¦¾ùҪ׼ȷ ¿ØÖÆ, ÒªÔÚ½â¾öÄܾÊÜζȳå»÷µÄͬʱ, ÓÖÄܱ£Ö¤¶à¾§¹è´¿¶ÈµÄ·´Ó¦Æ÷ÄÚ±Ú²ÄÁÏ¡£SiH4 Á÷´²·´Ó¦Æ÷·¨»¹²»ÄÜ×÷ΪÖйú´ó¶à¾§¹è¹¤³§µÄ·½°¸¡£×ÔÓɿռ䷴ӦÆ÷µÄ½á¹¹Ê®·Ö¼òµ¥, Ö»ÓÐÒ»¸ö¿ÕÇ», ¹èÔ´ÆøÌåÓÃSiH4 , ÓõÈÀë×ÓÌå¼ÓÈȵ½800 ¡æ,Éú³ÉºÜϸµÄ¹è·Û, Ö±¾¶Ô¼Îª013¡«014¦Ìm , ת»¯Âʽӽü100 %¡£×ÔÓɿռ䷴ӦÆ÷¿ÉÒÔ½øÒ»²½½µµÍ¶à¾§¹è³É±¾¡£µ«ÊÇ´Ë·¨µÃµ½µÄ¹è·Û̫ϸ, ÔÚÖ±À¯ÄÚ²Ù×÷²»·½±ã, µ½´¦Êǹè·Û; ´¿¶ÈÒ²²»¹», µ¼µçÀàÐÍÓÐʱÊÇnÐÍ, ÓÐʱÊÇp ÐÍ; À¾§ºóµç×èÂʿɴï55¦¸¡¤cm¡£ÔÚĿǰ, ×ÔÓɿռ䷴ӦÆ÷±ÈÁ÷´²·´Ó¦Æ÷·¨¸ü²»³ÉÊì¡£ 5 ¡¡½áÂÛ ¶ÔÈýÂÈÇâ¹è·¨¡¢ËÄÂÈ»¯¹è·¨¡¢¶þÂȶþÇâ¹è·¨ºÍ¹èÍé·¨Éú²úµç×Ó¼¶¶à¾§¹èµÄ´¿¶È¡¢°²È«ÐÔ¡¢ÔËÊäºÍ´æÖüµÄ¿ÉÐÐÐÔ¡¢ÓÐÓóÁ»ý±È¡¢³Á»ýËÙÂÊ¡¢Ò»´Îת»»ÂÊ¡¢Éú³¤Î¶ȡ¢µçºÄ¡¢¼Û¸ñµÈ½øÐÐÁ˶ԱȷÖÎö¡£¶ÔÖÓÕÖ·´Ó¦Æ÷¡¢Á÷´²·´Ó¦Æ÷ÒÔ¼°×ÔÓɿռ䷴ӦÆ÷Éú²úµç×Ó¼¶¶à¾§¹è½øÐÐÁËÓÅÁӱȽϡ£ÈýÂÈÇâ¹èÖÓÕÖ·´Ó¦Æ÷·¨ÓÅÔ½ÐÔÃ÷ÏÔ, ÊÊÓÃÓÚ1 000 t/ a ¼¶µÄµç×Ó¼¶¶à¾§¹è¹¤³§, ͬʱӦ²Éȡȫ²¿»ØÊÕSiCl4 ºÍHCl µÄÈý´ú¶à¾§¹èÁ÷³Ì¡£ ²Î¿¼ÎÄÏ× [1 ] ¡¡Áº¿¥Îá. Ð˽¨Äê²úһǧ¶Öµç×Ó¼¶¶à¾§¹è¹¤³§µÄ˼¿¼ [J ] . Öйú¹¤³Ì¿ÆÑ§, 2000 , 2 (6) : 33 [2 ] ¡¡Wacher Sitronic A G. Polysilicon production 1995¡«2003 , 1995 [3 ] ¡¡Rogers L O. Handbook of semiconductor silicon tech2nology [M] . Noyes Publ. New Jersey , 1990 , 33¡«93 [4 ] ¡¡Conventional polysilicon process (Siemens Technology)report , DOE/ J PL2954343221 , Nat Tech Inform Cen2ter Springfield , 1981 , 208 [5 ] ¡¡Product specification of Wacker2Chemie GmbH , 1999 ,PCA2CH4 ; 1998 , PCA2AE4 [6 ] ¡¡Union Carbide Corp. Final report , DOE/ J PL2954334221 , Nat Tech Inform Center , Springfield , 1981 |
3Â¥2007-10-08 16:31:11
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5Â¥2007-10-20 15:36:34
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