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543440474

银虫 (小有名气)

[求助] 有氰基做μ3-桥的吗？？

有氰基做μ3-桥的吗？？如果做桥，一般是N原子还是C原子连接金属原子？？急求，，
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1楼 2013-01-16 11:03:57
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wolfghost

版主 (知名作家)

优秀版主优秀版主优秀版主优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

不能简单的说是“N原子还是C原子连接金属原子”吧！
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大刀向鬼子的头上砍去！ChopJapstoDeath!
2楼2013-01-16 13:01:49
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

如果是氰根CN(-)，那它在C和N上分别只有一对孤电子，当然，还存在一个叁键；
如果只以孤电子对配位，那最多只可能与两个金属原子配位，形成长桥；如果pi键电子同时还参与配位，那才可能形成三桥，不过难度极大，还没见过。
μ3-桥是指一个配位原子与三个金属离子配位呢？还是表示其它意思？
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3楼2013-01-16 14:01:39
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543440474

银虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by jiagle at 2013-01-16 14:01:39
如果是氰根CN(-)，那它在C和N上分别只有一对孤电子，当然，还存在一个叁键；
如果只以孤电子对配位，那最多只可能与两个金属原子配位，形成长桥；如果pi键电子同时还参与配位，那才可能形成三桥，不过难度极大，还 ...

是的，，和三个金属原子配位，，因为这连个原子之间的距离在1.2以下，所以只能初步认为其是氰根，碳氮三键
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4楼2013-01-16 19:14:23
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543440474

银虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by wolfghost at 2013-01-16 13:01:49
不能简单的说是“N原子还是C原子连接金属原子”吧！

我现在也不清楚，，解结构时，发现这两个原子之间距离在1.2以下，，且做了红外，，明显的有氰基的峰，很强，，现在我的结构数据也不收敛，元素    ，热重都无法对上
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5楼2013-01-16 19:16:17
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
543440474: 金币+10, 博学EPI+1, ★有帮助 2013-01-16 21:18:09
引用回帖:
4楼: Originally posted by 543440474 at 2013-01-16 19:14:23
是的，，和三个金属原子配位，，因为这连个原子之间的距离在1.2以下，所以只能初步认为其是氰根，碳氮三键...

得到这样的结果还是要慎重，氰根中C-N间的距离在1.2埃倒是差不多，但与金属间的距离就要看配位数了，一般如果说4配位应该在1.8埃左右，而6配位的话应该在2.5埃左右。如果差异比较大就不可靠。当然，精修时数据需要收敛。
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6楼2013-01-16 19:27:13
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543440474

银虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by jiagle at 2013-01-16 19:27:13
得到这样的结果还是要慎重，氰根中C-N间的距离在1.2埃倒是差不多，但与金属间的距离就要看配位数了，一般如果说4配位应该在1.8埃左右，而6配位的话应该在2.5埃左右。如果差异比较大就不可靠。当然，精修时数据需要 ...

是六配位的，，，键长大概在2.3埃左右，，，WR2值0.3以上了，，修不下来，，溶剂分子也无法确定
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7楼2013-01-16 19:55:58
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
7楼: Originally posted by 543440474 at 2013-01-16 19:55:58
是六配位的，，，键长大概在2.3埃左右，，，WR2值0.3以上了，，修不下来，，溶剂分子也无法确定...

键长是正常，WR值确实太大了；
不过对氰根来说，μ3-桥是极其稀罕的，不好理解，所以不容易被接受。
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8楼2013-01-17 08:10:09
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