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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化剂制备 » 怎样增加复合氧化物表面活动氧量
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sguan

[交流] 怎样增加复合氧化物表面活动氧量

金属复合氧化物单独存在时催化活性相当好，但一旦涂覆到载体上，催化活性立即下降，作TPR表征，发现表面活动氧量减少。
请问各位虫虫：怎样才能防止表面活动氧量减少？
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1楼 2007-08-03 09:44:23
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

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★ ★ ★
linweiguo0(金币+3):谢谢应助
活性下降，活性氧量减少和活性组分浓度也有一定关系
再者是载体束缚了表面活动氧的迁移，打个比方一个人要到对岸去
如果中途隔了个小沟，蹦下就过去了，如果是条大河，那就难了，那就得架桥了
还有可能是涂覆处理后造成自身比表面的下降

防止表面活动氧量的减少，换个角度就是能保证活性组分能更好的和载体协调，有时可以适当在加入点助剂，比如碱金属氧化物碱土金属氧化物等，也可以增加涂覆厚度，但要考虑到流失的问题，如果有必要可以做下涂覆厚度对活性的影响
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2楼2007-08-03 09:54:23
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sguan

引用回帖:
Originally posted by zhangwengui330 at 2007-8-3 09:54 AM:
活性下降，活性氧量减少和活性组分浓度也有一定关系
再者是载体束缚了表面活动氧的迁移，打个比方一个人要到对岸去
如果中途隔了个小沟，蹦下就过去了，如果是条大河，那就难了，那就得架桥了
还有可能是涂覆处 ...

活性组分的量是固定的，做能谱分析发现，表面元素没有变化，初步估计活性组分与载体发生作用，又检测不出来，活性组分与载体机械混合是活性没变化，浸渍涂覆，催化剂严重失活，就机械混合和浸渍得到的催化剂做TPR表征，机械混合的TPR表征的表面活动氧和晶格氧都在合适温度范围出现还原峰，但浸渍得到表面活动氧的还原峰往高温区移动了100度，有什么方法可以防止这种现象发生？
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3楼2007-08-03 10:25:20
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sguan

引用回帖:
Originally posted by zhangwengui330 at 2007-8-3 09:54 AM:
活性下降，活性氧量减少和活性组分浓度也有一定关系
再者是载体束缚了表面活动氧的迁移，打个比方一个人要到对岸去
如果中途隔了个小沟，蹦下就过去了，如果是条大河，那就难了，那就得架桥了
还有可能是涂覆处 ...

涂覆厚度没有计算过，当然有影响了。因为负载量在7％，催化剂失活了，负载量为15％，催化剂失活稍微减缓，在经过一段时间老化，催化剂仍然失活了，如果用增加涂覆的厚度，那么催化剂成本就会高很多
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4楼2007-08-03 10:32:49
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zhangwengui330

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★ ★ ★
linweiguo0(金币+3):谢谢应助
那确实是表面活性组分和载体发生了较强的相互作用，还原温度向高温区移动这现象也比较正常，因为大部分活性组分负载过后尤其是负载量较少的时候，其抗烧结能力会提升类似还原温度上升一样。至于怎么防止，从催化剂合成上来说，可以加点助剂看看，还有就是更换载体，适当选择些扩散容易的载体。
不过我觉得你说的活性下降，很大一部分是载体造成的，活性组分负载在载体上，那么载体的一些孔道结构会造成扩散阻力，而机械混合则没有扩散问题。还有从你的表征来看，你做的应该是氧化还原方面的反应，那么反应温度的选择也是个问题，如果你按没负载前的温度反应，那么就会出现你这样的现象，因为负载后，你也看到你的表面活动氧还原峰提高100度了，那么反应温度可能要适当提高。
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5楼2007-08-03 10:36:57
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8163

至尊木虫 (著名写手)
★
linweiguo0(金币+1):谢谢参与
我也觉得应该是发生了载体的强相互作用。建议换载体试试，选择惰性一点的载体，如SiO2。一般而言，只要没有发生强相互作用，负载后催化剂还原温度应该会前移。
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6楼2007-08-03 11:19:31
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zhangwengui330

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★
nxl5096224(金币+1):谢谢你的关注哈~
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Originally posted by sguan at 2007-8-3 10:32:


涂覆厚度没有计算过，当然有影响了。因为负载量在7％，催化剂失活了，负载量为15％，催化剂失活稍微减缓，在经过一段时间老化，催化剂仍然失活了，如果用增加涂覆的厚度，那么催化剂成本就会高很多

那你去寻找失活的原因没？是自身价态形态变化造成的，还是活性点被覆盖造成的，又或者是流失造成的，弄清楚失活的原因会对你怎么样改善催化剂大大有好处的
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7楼2007-08-03 19:43:59
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sguan

引用回帖:
Originally posted by 8163 at 2007-8-3 11:19 AM:
我也觉得应该是发生了载体的强相互作用。建议换载体试试，选择惰性一点的载体，如SiO2。一般而言，只要没有发生强相互作用，负载后催化剂还原温度应该会前移。

载体和活性组分是老板定的，不能换，我想可不可以在活性组分和载体之间涂覆一层高储氧的涂层，比如CeO2什么的？不知道可以解决不？
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8楼2007-08-04 18:11:05
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sguan

引用回帖:
Originally posted by zhangwengui330 at 2007-8-3 10:36 AM:
那确实是表面活性组分和载体发生了较强的相互作用，还原温度向高温区移动这现象也比较正常，因为大部分活性组分负载过后尤其是负载量较少的时候，其抗烧结能力会提升类似还原温度上升一样。至于怎么防止，从催化剂 ...

载体不能换，表面活动氧的量能不能靠一些其他氧化物来增加？
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9楼2007-08-04 18:14:28
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sguan

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Originally posted by zhangwengui330 at 2007-8-3 07:43 PM:


那你去寻找失活的原因没？是自身价态形态变化造成的，还是活性点被覆盖造成的，又或者是流失造成的，弄清楚失活的原因会对你怎么样改善催化剂大大有好处的

我做过一些比较简单表征，比如能谱等，活性点位没有发生变化，也没有流失掉，至于自身价态还没有做表征，实验室能作XPS就好了。
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10楼2007-08-04 18:18:09
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