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最后的yummy

新虫 (初入文坛)

[求助] 关于姜泰勒定理

求解姜泰勒定理是什么?怎么解题?

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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jiagle

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★ ★
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地狱血幽灵: 金币+2, 欢迎常来 2012-12-22 14:11:26
二楼解释得非常好,在这里只做些说明:
1、电子在简并轨道(能量一样的轨道)上的不对称占据,导致简并轨道失去简并,即部分轨道能量会下降,而另一部分轨道会能量上升,且轨道能量升降相等;这样,在电子填充时肯定优先占据能量低的轨道,这样必然导致低能量轨道的电子数多于高能量轨道的电子数,即体系的总能量进一步降低了,产生了额外的稳定性。
2、举例:如[Cu(H2O)6](2+)的稳定性,在八面体场中,d轨道分裂成两组dxy、dxz、dyz和dx2-y2、dz2;本来dx2-y2和dz2是简并轨道,但由于Cu(2+)的d9电子构型,必有一个轨道电子少一个,如果dx2-y2轨道上的电子少一个,那必然导致在x和y轴方向上对配体的排斥力小一些,这样会形成四个短键和两个长键,即拉长的八面体;如果是在dz2轨道上少一个电子,则会导致在z轴方向上对配体排斥弱一些,会形成两短四长的压缩八面体;由于四短两长结构短键多,因此相对更稳定一些,也就是[Cu(H2O)6](2+)形成的是四短两长结构,由于z轴上的两个配体离得太远,因此也可以近似看成不存在,那就变成平面正方形结构了。
3楼2012-12-22 12:10:38
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changyf

铁杆木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
地狱血幽灵: 金币+1, 欢迎常来 2012-12-22 11:08:54
姜-泰勒效应(Jahn-Teller effect),有时也被称为姜-泰勒变形。电子在简并轨道​中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变, 从而降低分子的对称性和轨道的简并度, 使体系的能量进一步下降, 这种效应称为姜-泰勒效应。它描述了非线性分子的电子云在某些情形下发生的构型形变。主要出现在金属的化学反应中, 特别是某些金属染料的着色过程。
2楼2012-12-22 10:57:18
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最后的yummy

新虫 (初入文坛)

比如说运用姜泰勒定理解释铜离子畸变、Irving-Williams顺序?求解

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
4楼2012-12-22 13:08:36
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖


fds329: 金币+1, 应助指数+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-12-27 08:50:27
引用回帖:
4楼: Originally posted by 最后的yummy at 2012-12-22 13:08:36
比如说运用姜泰勒定理解释铜离子畸变、Irving-Williams顺序?求解

铜水合离子的畸变已经详细解答了;
而Irving-Williams顺序则与姜泰勒形变无关,只要理解,第一过渡系元素,随着金属离子的核电荷提高,其有效核电荷也提高,吸引配体的能力增强(或是从共价键角度:价轨道的能量越来越低),所以配合物的稳定性增强。
5楼2012-12-22 15:16:44
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