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解释下列现象：[Mn(H2O)6]2+是浅粉色的，MnO2是黑色的，而MnO4-却是深紫色的。
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| 解释下列现象：[Mn(H2O)6]2+是浅粉色的，MnO2是黑色的，而MnO4-却是深紫色的。 |
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1、：[Mn(H2O)6](2+)的颜色来自d-d跃迁，由于Mn(2+)的3d5电子构型，且配体H2O又是弱配体，d-d跃迁发生时轨道和自旋双禁阻，只是由于存在d-p混合以及分子中化学键振动，因而存在很小的跃迁几率，所以其颜色极浅（吸收可见光）； 2、MnO2是一种原子晶体，由于原子之间的电子存在大范围内流动（离域），其能级构成能带，覆盖全部可见光区，所以能吸收所有可见光区的光，因此表现出黑色，可以近似地理解为O到Mn的电荷迁移态光谱（不考虑离域时，实际上是必须考虑的）； 3、MnO4(-)则是相对孤立的离子，由于Mn的氧化态太高，对O的极化作用就强，产生O上的电子向Mn跃迁，即电荷迁移态跃迁，此一跃迁是允许的（轨道允许，自旋也允许），所以吸收极强；但不会象MnO2那样形成能带，因为离子键的形成将电子的离域阻断，无法形成连续的能带，所以吸收特征光谱。 |
2楼2012-12-17 12:46:26