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Kinetic isotope effects (KIEs, ratios of rate constants of lightto- heavy isotopologues) are very subtle tools for studying mechanisms of organic reactions that allow the deduction of the structure and properties of transition states, entities not yet amenable to direct experimental scrutiny.1 Their use is, however, hampered by the high cost of isotope-ratio mass spectrometers and the tedious procedure required frequently for conversion of reactants into gaseous form suitable for analysis. Therefore, other experimental techniques of measuring KIEs are being sought. One of these emerging tools is nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy.2 Singleton has introduced 13C NMR using samples of natural isotopic abundance.3 Measuring deuterium isotope effects by NMR using natural abundance was also proposed in the literature.4 The main limitation of this approach is its low sensitivity and the necessity of using large amounts of material. It also suffers from the fact that only relative isotope effects can be measured; thus, the isotope effect of a chosen reference atom has to be assumed. Bennet improved this method to gain higher sensitivity and to avoid dependence on the reference KIE at the expense of isotopic synthesis by using 13C-labeled material.5 Both of these methods suffer from the low sensitivity of 13C NMR compared to 1H NMR. Recently, Bennet used the splitting of 19F NMR signals for the purpose of measuring kinetic isotope effects. |
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xiangyi007
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【答案】应助回帖
220chengeng: 在机器翻译的基础上再去调整作为应助回帖对于楼主而言没有太大的意义。 2012-12-04 19:29:19
| 动力学同位素效应（KITs，即轻重同位素速率常数的比值）是非常微妙的有机反应机制学习工具 ，它允许扣除过渡态的 结构和性质，实体尚未应用于实际实验。1、然而，他们的使用的是受限于同位素比值质谱仪成本高和将反应物转换成便于分析反应物的气态的形式经常需要繁琐的程序。因此，要寻找其他测量KIEs的实验技术。这些新兴的工具之一是核磁共振（NMR）光谱。2、辛格尔顿已经做到了以天然同位素丰度的样品的13C NMR。3、用NMR以天然丰度测量氘同位素采用天然丰度在文献中也有提及。4、这种方法的主要限制是是其低灵敏度以及需要使用大量的材料。它还存在的弊端：只有相对的同位素效应才能被测量，因此需要假定选定的参考原子的同位素效应值。班纳特改进这种方法通过使用13C标记材料合成同位素综合体来获得更高的灵敏度以及避免依赖参考的KITs。5、这两种方法都是利用比1H NMR来说低灵敏度13C NMR。最近，班纳特使用19F NMR信号分裂来测量动态同位素效应。 |
2楼2012-12-04 17:22:23
【答案】应助回帖
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thdongnan: 金币+50, 翻译EPI+1, ★★★很有帮助, 很感谢，你的翻译比较好 2012-12-04 22:38:48
thdongnan: 金币+50, 翻译EPI+1, ★★★很有帮助, 很感谢，你的翻译比较好 2012-12-04 22:38:48
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Kinetic :动态的 kinetics: 动力学 isotopologues：同位素异数体 动态同位素效应（KIEs，即轻重同位素异数体速率常数比值）对有机反应机制的研究是非常微妙的。它允许扣除过渡态的 结构和性质，实体尚未直接进行实验。由于同位素比质谱仪成本高和需要频繁将反应物转化为适用于分析的气态组成的繁琐程序，他们的使用受到限制。因此，需要寻求其他测定KIEs的实验技术。这些新兴的工具之一是核磁共振（NMR）光谱。2、辛格尔顿引进了天然同位素丰度的样品的13C NMR。3、采用天然丰度用NMR对氘同位素效应的测定在文献中也有提及。4、这种方法的主要缺陷是低灵敏度以及对大量原料的需求。它还存在的事实是，只有相对的同位素效应才能被测定；因此选定的参考原子的同位素效应需要假定的。班纳特通过使用13C标记材料对这种方法进行了改进，获得了更高的灵敏度以及以同位素综合体为代价，避免对参考KIE的依赖。5、相对于1H NMR来说，这两种方法都使用低灵敏度的13C NMR。最近，班纳特使用19F NMR信号分裂来测量动态同位素效应。 |
3楼2012-12-04 20:10:31
