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catfish_0

金虫 (小有名气)

[求助] 紫外光照射制备的AgNCs(纳米团簇)为什么不如化学还原得到的稳定?

我们用紫外光照射制备AgNO3和PMAA(聚甲基丙烯酸)的混合溶液,得到红色荧光的AgNCs(纳米团簇),但是在室温放置一个月后就团聚了,荧光也消失了。同样用PMAA为配体,用NaBH4化学还原得到的就稳定,放半年都没问题。
想请教为什么紫外光照射得到的Ag就不如化学还原的稳定?如果能给出些参考文献就更好了,谢谢~~
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sally208

专家顾问 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
catfish_0: 金币+10, ★★★★★最佳答案 2012-12-05 14:18:38
1) PMAA溶液光还原的制备方法所得到的溶液pH值和NaBH4还原法多得到的银簇溶液的pH值应该会有区别。直接比较二者的稳定性的话,需要考虑到溶液的条件的差别。
2) NaBH4的还原能力要强于光辐射,是否会造成所得产物价态上的差别,做个XPS也许能得到些信息。

暂时想到的就这么多。
2楼2012-12-04 16:22:57
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liushanhu

铁杆木虫 (著名写手)


【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
catfish_0: 金币+10, ★★★很有帮助 2012-12-05 15:09:21
PMAA溶液和银溶液室温就可以还原,不用紫外,也不用硼氢化钠。
如果避光冰箱保存,一个月没有问题。参照下面文章,
Shanhu Liu, Feng. Lu, Jun-Jie Zhu*. Highly Fluorescent Ag Nanoclusters: Microwave-Assisted Green Synthesis and Cr3+ Sensing. Chem. Comm. 2011, 47, 2661-2663.
我在这个文章里面用的是微波,补试验的时候, 对比了室温,差不多,时间长点而已。

特别提醒,避光冰箱保存
3楼2012-12-04 17:36:15
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myqq228

银虫 (正式写手)

新手过来,给楼主顶一下~~~
4楼2012-12-04 17:57:40
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catfish_0

金虫 (小有名气)

1.光还原不需要加入碱性还原剂,pH要低于化学还原的,理论上低pH更有助于溶液的稳定。
2.对比了XPS数据,Ag,S和O均无变化。但是考虑到光辐射的反应不一定完全,而NaBH4的反应比较完全,但这一点好像没有在XPS上反映出来。

个人一点看法,供各位讨论:
1. 对比了溶液的Zeta电位,光还原的只有-15 mV左右,NaBH4还原的在-40 mV以上,不知道这个能不能说明问题。引起Zeta电位差别的深入原因还不清楚。
2. 可能光还原得到的AgNCs晶体有缺陷,容易聚集,但这个解释没有文献支持。

组里之前发的紫外光还原的文章:
H. Zhang, X. Huang, L. Li, G. Zhang, I. Hussain, Z. Li and B. Tan, Chem. Commun. , 2012, 48, 567-567.
5楼2012-12-05 15:08:54
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sally208

专家顾问 (著名写手)

【答案】应助回帖

Zeta电位的差别应该是缘于溶液的pH的不同,碱性溶液中羧基的电离程度更高,因而带更多的负电荷。

“理论上低pH有助于银簇的稳定”,为什么?
6楼2012-12-05 15:48:37
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catfish_0

金虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by sally208 at 2012-12-05 15:48:37
Zeta电位的差别应该是缘于溶液的pH的不同,碱性溶液中羧基的电离程度更高,因而带更多的负电荷。

“理论上低pH有助于银簇的稳定”,为什么?

1. 如果同样在PBS中,zeta电位会相同吗?
2. 可能的原因是,低pH下,质子化的羧酸电离程度低,会在AgNCs表面形成紧密的结构,有助于减少溶剂对Ag core的淬灭。高pH下,去质子化的羧基电离程度高,会变成松散的结构,抵抗不了水对Ag core的淬灭。

详见  H. Zhang, X. Huang, L. Li, G. Zhang, I. Hussain, Z. Li and B. Tan, Chem. Commun. , 2012, 48, 567-567.
7楼2012-12-05 17:07:14
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