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wjk0326

金虫 (正式写手)

[交流] 甲醇羰基化制乙酸的催化剂

最近查了许多甲醇羰基化制乙酸的资料,国内外对乙酸的需求在逐年加大,国内外也建了许多生产厂,可催化剂大家都说是铑或铱,但具体的都不说,不知道我们虫子中有对此了解的吗?希望大家来讨论!
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gjw1888

★ ★ ★
linweiguo0(金币+3):谢谢应助
1978年,Hoechse公司,即现今的Celanese化学公司建成一套用孟山都工艺的大型醋酸生产装置。在此基础上,该公司于80年代初期开发成功低水醋酸生产新工艺。低水含量醋酸技术的核心是在铑系催化剂中添加高浓度的无机碘化物(主要是碘化锂)以增强催化剂体系的稳定性,加入碘化锂与碘化甲烷助剂后,允许反应器中的水含量大大降低的同时又可稳定保持具有较高的反应速度,从而使新工艺的分离成本得以大大降低。Celanese低水醋酸生产新工艺中催化剂组成的改变,允许反应器在低水含量和高醋酸甲酯反应浓度下操作,结果增加了反应器和净化系统的产能。
1986年,BP化学公司从孟山都购买了基于铑系催化剂的甲醇羰化法制醋技术,在此后的多年中该公司一直在追求对这项技术进行改进。到1996年,该公司宣布开发成功了基于甲醇羰基化的CATIVE醋酸新工艺。CATIVA工艺以金属铱作主催化剂,并加入一部分铼、钌和锇等作助催化剂。其中,铼和钌是最好的助剂金属,与传统铑系催化工艺相似,新型铱催化剂在适当压力和温度下,反应速度和目的产品选择性均较高。与传统的孟山都/BP技术相比,CATIVA工艺具有以下优势:铱催化体系活性高于铑催化体系;副产物少;可在较低含水量条件下操作(CATIVA工艺不到8%,而孟山都工艺为14%~15%)。这些技术若用于现有装置改造,可在较低投资情况下增加装置产能,而且,由于水含量低也带来了蒸汽消耗下降和CO转化率的改善。该工艺于1995年末实现工业化。1997年3季度,在位于韩国Ulsan的BP/Samsung合资装置用该工艺改造原有装置,产能从21万t/a提高到了35万t/a。此外,BP公司位于英格兰Hull的甲醇羰基化制醋酸和醋酐装置也于1998年改为用CATIVA工艺,产能增加了10万t/a。
3楼2007-07-12 10:53:42
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主


rabbit7708(金币+1):多谢应助,辛苦了!:)
你要知道为什么用铑或铱,因为这家伙活化CO2有一手,所以这也是为什么大多数羰基化采用这催化剂
你可以做均相催化剂,做金属配合物
非均相也行,把这活性组分找个载体载上去就行,比如用沸石分子筛做为载体
2楼2007-07-11 20:38:03
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gjw1888

项目        酒精法        乙烯法        低压甲醇法        UOP/Chiyoda
主要原料        C2H5OH、O2        C2H4、02        CH3OH、CO        CH3OH、CO
催化剂体系        Mn(Ac)2        Mn(Ac)2        均相Rh络合物        非均相Rh络合物
反应温度/℃        70~80        60~80        180~190        180~190
反应压力/MPa        0.25        0.31~0.35        2.7~2.8        3.5~4.0
转化率/%        88        95、90        99、90        99、92
原料消耗定额/kg•t-1        920        528、634        541、550        537、501
催化剂消耗/g•t-1        —        —        铑0.15g/t;碘50g/t        铑0.1g/t;碘5g/t
冷却水/m3•t-1        180        20        150        100
电/kWh•t-1        700        85        30        49
蒸汽/kg•t-1        5000        3000        2200        1700
车间成本        5626        5232        3154        2920
4楼2007-07-12 10:54:28
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雁过无痕

至尊木虫 (职业作家)

资深木虫


linweiguo0(金币+1):谢谢应助
甲烷羰基化反应可以
选择性不错,转化率有点低
不过没怎么优化条件,或许换换催化剂
2026年招收硕士2名(可调剂),博士1名。招收药物固态化学教学科研人员(博士后或特聘副教授)各一名。
5楼2007-07-12 11:10:12
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