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friends10g

银虫 (小有名气)

[交流] 甲烷芳构化积炭问题的探讨

如题 有几个问题向大家请教
1 甲烷在催化剂(如ZSM5等)上芳构化容易积炭 那不知道这个甲烷积炭的温度是多少度(大约范围) 如果没有催化活性组分的存在就不会积炭呢  
2 如果催化剂上面积炭用什么方法能很好验证(表征)确实积炭  积炭量能否确定  所积炭能否通过一定手段除掉

谢谢了
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musf

至尊木虫 (著名写手)

仅供参考


linweiguo0(金币+1):谢谢应助
甲烷芳构化的积炭过程很难回答具体的积炭温度,因为在反应温度时就会有积炭发生;积炭的生成量可以通过TG或TPO进行确定,积炭的消除方法可以是烧炭再生.
2楼2007-07-10 17:58:30
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主

★ ★
linweiguo0(金币+2):谢谢应助
引用回帖:
Originally posted by friends10g at 2007-7-10 14:36:
如题 有几个问题向大家请教
1 甲烷在催化剂(如ZSM5等)上芳构化容易积炭 那不知道这个甲烷积炭的温度是多少度(大约范围) 如果没有催化活性组分的存在就不会积 ...

烷烃芳构化最大的一个潜在弱点就是容易积碳失活,没有催化剂活性组分这个想法就是自相矛盾的,没活性组分做什么催化反应啊,再说没有活性组分爱那么高温度下也会热积碳的。
反应过程中消除积碳很难,即使反应体系外去烧碳再重新利用其活性也会有所下降,目前只能是抑制积碳,反应过程中采用贫氧技术,或者引入适量的水气都可以抑制其积碳,是抑制不是消除。
论证肉眼都可以看的出来,反应完催化剂只要是变黑的,严重的明显可以看到黑色颗粒。

[ Last edited by zhangwengui330 on 2007-7-10 at 19:31 ]
3楼2007-07-10 19:29:35
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ch4_hcho

金虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★ ★
rabbit7708(金币+5):多谢应助,非常辛苦!:)
甲烷无氧芳构化反应,消除积炭的方法有好几种,就我所知道的有:
1.CH4中混入一定量CO或CO2,高温下CO在催化剂上发生Boudart反应的逆转变,生成少量CO2和活泼炭,这些活泼炭和CHx脱氢生成的活泼炭都可以通过加氢而生成活性物种CHx,然后生成C2H4,最后聚合生成芳烃。CO2则可以将包括CH4到惰性炭在内的所有表面炭碳物种转化成CO和H2,可以显著抑制积炭。
[参考文献] R. Ohnishi et al., J. Catal., 1999,182: 92

2.通入水蒸汽也可以抑制积炭,但是要注意水蒸汽和CH4的比例,因为水蒸汽和CH4生成合成气。
[参考文献] 吕功煊等,催化学报,1999,20:619
3.通入少量的O2,氧气也不能通多,多了会和CH4生成CO或者CO2,抑制芳构化反应。
[参考文献] S. Yuan, et al., Catal. Lett, 1999, 63: 73

4.通H2再生,CH4和H2交替进样,催化剂上的积炭可以被H2气化成CH4。
[参考文献] K. Honda et al., Catal. Commun., 2003, 4: 21
4楼2007-07-11 09:17:15
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