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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 求助：是否只有孤立双键才有可能参与聚合反应？
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wwbing_2002

木虫 (正式写手)

[交流] 求助：是否只有孤立双键才有可能参与聚合反应？

本人对高分子不熟悉，但现在试验需要。请虫友指点：是否只有孤立双键才有可能参与聚合反应？分子中的共轭双键在聚合过程中会不会被打断？如(CH3)2>N-phenyl－CH＝CH－phenyl－CN？甲基丙烯酸和苯乙烯的竞聚率多少啊？这里先谢过了。
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1楼 2007-07-06 16:44:37
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fqgzl

木虫 (正式写手)
1.显然不是只有孤立双键才有可能参与聚合反应，比如共轭单体丁二烯的聚合，四氢呋喃的开环聚合。
2.分子中的共轭双键在聚合过程中可能会被被打断，这是有几率的。
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2楼2007-07-06 18:11:59
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851226

金虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by wwbing_2002 at 2007-7-6 04:44 PM:
甲基丙烯酸和苯乙烯的竞聚率

查到了苯乙烯和甲基丙烯酸的竞聚率：苯乙烯 0.13；甲基丙烯酸 0.91

[ Last edited by 851226 on 2007-7-6 at 19:58 ]
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3楼2007-07-06 19:42:05
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wwbing_2002

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by fqgzl at 2007-7-6 06:11 PM:
2.分子中的共轭双键在聚合过程中可能会被被打断，这是有几率的。

这种几率与那些因素有关？苯乙烯和甲基丙烯酸用AIBN引发，70摄氏度反应下，这种分子被破坏的几率大概多少啊？
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4楼2007-07-06 20:46:19
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木子飞

金虫 (正式写手)
双键的自由基反应，通常只有两种形式可以反应

一是，孤立双键
二是，单取代，和1，1双取代的烯烃的才能聚合

特例：含氟元素的1，2，.3，4取代均可

上面的知识，高化书上有
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5楼2007-07-06 21:39:19
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木子飞

金虫 (正式写手)
你上面的那个单体反应，双键应该不会受到影响吧，空间位阻太大了
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6楼2007-07-06 21:41:06
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kele8

金虫 (小有名气)
现在甲基丙烯酸类的单体聚合，去查下ATRP反应吧，也许会有意想不到的收获
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7楼2007-07-07 11:01:14
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joe2000

银虫 (小有名气)
不是孤立双键才能进行聚合反应，共轭双键也能，就如上面朋友所说，但共轭双键的的加成存在１，２加成和１，４加成的区别，一般反应中两种都会有，但条件不同，所占的比例不同，１，２加成属于动力学控制，１，４加成属于热力学控制，１，４加成一般是在较高温度下比例比较大。
　　
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8楼2007-07-08 11:35:29
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