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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 循环伏安法中阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位
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huyangliaio

金虫 (小有名气)

新虫

[求助] 循环伏安法中阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位

如题：循环伏安法中，阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位，或是说为什么会有0.056/nV的偏移。小弟初来乍到，还请不吝指点一二啦！
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1楼 2012-11-10 21:16:30
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电池小兵

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
417491817: 金币+2, ECEPI+1, 鼓励虫虫多多交流! 2012-11-11 15:44:15
如题：循环伏安法中，阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位，或是说为什么会有0.056/nV的偏移。小弟初来乍到，还请不吝指点一二啦！

回答：
1、首先，从线性扫描说起。
线性扫描的I-E曲线如下图1所示。
线性扫描峰电位和半波电位E（1/2）有如下关系：
对于电化学还原反应   满足式(1):
Epc=E（1/2）-1.1RT/nF=E（1/2）-28.0/n(mV)   
对于电化学氧化反应   满足式(2):
Epa=E（1/2）+1.1RT/nF=E（1/2）+28.0/n(mV)
(这个公式在一般的电化学理论书本中的线性扫描部分都有。如：胡会利《电化学测量方法》pp162)

2、循环伏安的扫描点事为三角波，一个循环可看作由一段正方向和一段负方向的线性扫描组成。
由式(1)和式(2)可得:
峰电位差=|Epc-Epa|=56.0/n(mV)
其曲线如图2所示。

希望小兵的回帖对你的理解有所帮助。

1 线性扫描的I-E曲线.jpg



2 循环伏安图.jpg
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【欢迎加入小兵建的“电化学与锂电”QQ群：255149470】语录：在茫茫众生中，我不是歌星、也不是影星、更加不是幸运星，我只是一个想踏踏实实研究电池的无名小兵!
5楼2012-11-11 11:43:12
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普通回帖

lunfanfan

铁杆木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
没有绝对的可逆反应啊
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2楼2012-11-10 21:50:09
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huyangliaio

金虫 (小有名气)

新虫
引用回帖:
2楼: Originally posted by lunfanfan at 2012-11-10 21:50:09
没有绝对的可逆反应啊

嗯，能否再具体一点，就是偏离为啥是0.056/nV，而不是其他呢？谢谢！
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半清醒半糊涂，但偶还在前进中……
3楼2012-11-11 10:15:19
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lunfanfan

铁杆木虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by huyangliaio at 2012-11-11 10:15:19
嗯，能否再具体一点，就是偏离为啥是0.056/nV，而不是其他呢？谢谢！...

看看Nernst可逆体系推导可能有你想要的答案。
赞一下(1人) 回复此楼
4楼2012-11-11 10:48:51
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电池小兵

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by 电池小兵 at 2012-11-11 11:43:12
如题：循环伏安法中，阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位，或是说为什么会有0.056/nV的偏移。小弟初来乍到，还请不吝指点一二啦！

回答：
1、首先，从线性扫描说起。
线性扫描的I-E曲线如下图1所示。
线性扫 ...

补充一下
上述推导的前提是可逆反应
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【欢迎加入小兵建的“电化学与锂电”QQ群：255149470】语录：在茫茫众生中，我不是歌星、也不是影星、更加不是幸运星，我只是一个想踏踏实实研究电池的无名小兵!
6楼2012-11-11 11:50:26
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huwei02

禁虫 (正式写手)
本帖内容被屏蔽
7楼2013-06-05 21:00:14
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