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huyangliaio

金虫 (小有名气)

新虫

[求助] 循环伏安法中阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位

如题:循环伏安法中,阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位,或是说为什么会有0.056/nV的偏移。小弟初来乍到,还请不吝指点一二啦!
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半清醒半糊涂,但偶还在前进中……
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回帖置顶 ( 共有1个 )

电池小兵

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
417491817: 金币+2, ECEPI+1, 鼓励虫虫多多交流! 2012-11-11 15:44:15
如题:循环伏安法中,阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位,或是说为什么会有0.056/nV的偏移。小弟初来乍到,还请不吝指点一二啦!

回答:
1、首先,从线性扫描说起。
线性扫描的I-E曲线如下图1所示。
线性扫描峰电位和半波电位E(1/2)有如下关系:
对于电化学还原反应   满足式(1):
Epc=E(1/2)-1.1RT/nF=E(1/2)-28.0/n(mV)   
对于电化学氧化反应   满足式(2):
Epa=E(1/2)+1.1RT/nF=E(1/2)+28.0/n(mV)
(这个公式在一般的电化学理论书本中的线性扫描部分都有。如:胡会利《电化学测量方法》pp162)

2、循环伏安的扫描点事为三角波,一个循环可看作由一段正方向和一段负方向的线性扫描组成。
由式(1)和式(2)可得:
峰电位差=|Epc-Epa|=56.0/n(mV)
其曲线如图2所示。

希望小兵的回帖对你的理解有所帮助。

1 线性扫描的I-E曲线.jpg



2 循环伏安图.jpg

【欢迎加入小兵建的“电化学与锂电”QQ群:255149470】语录:在茫茫众生中,我不是歌星、也不是影星、更加不是幸运星,我只是一个想踏踏实实研究电池的无名小兵!
5楼2012-11-11 11:43:12
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普通回帖

lunfanfan

铁杆木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
没有绝对的可逆反应啊
2楼2012-11-10 21:50:09
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huyangliaio

金虫 (小有名气)

新虫

引用回帖:
2楼: Originally posted by lunfanfan at 2012-11-10 21:50:09
没有绝对的可逆反应啊

嗯,能否再具体一点,就是偏离为啥是0.056/nV,而不是其他呢?谢谢!
半清醒半糊涂,但偶还在前进中……
3楼2012-11-11 10:15:19
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lunfanfan

铁杆木虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by huyangliaio at 2012-11-11 10:15:19
嗯,能否再具体一点,就是偏离为啥是0.056/nV,而不是其他呢?谢谢!...

看看Nernst可逆体系推导可能有你想要的答案。
4楼2012-11-11 10:48:51
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电池小兵

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by 电池小兵 at 2012-11-11 11:43:12
如题:循环伏安法中,阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位,或是说为什么会有0.056/nV的偏移。小弟初来乍到,还请不吝指点一二啦!

回答:
1、首先,从线性扫描说起。
线性扫描的I-E曲线如下图1所示。
线性扫 ...

补充一下
上述推导的前提是可逆反应
【欢迎加入小兵建的“电化学与锂电”QQ群:255149470】语录:在茫茫众生中,我不是歌星、也不是影星、更加不是幸运星,我只是一个想踏踏实实研究电池的无名小兵!
6楼2012-11-11 11:50:26
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huwei02

禁虫 (正式写手)

本帖内容被屏蔽

7楼2013-06-05 21:00:14
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