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amyone

铜虫 (小有名气)

[求助] 过氧乙酸和过氧化氢氧化性问题

想知道过氧乙酸和过氧化氢的氧化机理,还有过氧乙酸的氧化性是强于过氧化氢的吧?那为什么一些过氧乙酸是通过过氧化氢制备的呢???谢谢各位路过大虾~~~~~~
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fighting!!!!!!!!
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jiagle

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【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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地狱血幽灵: 金币+1, 欢迎常来 2012-11-07 14:08:43
amyone: 金币+10, ★★★★★最佳答案, 太感谢了~~~~~~ 2012-11-08 08:54:23
氧化机理的确定是非常困难的,但可以根据结构进行推导。
对于过氧乙酸和过氧化氢来说,其共同点是都含有O-O化学键,而该化学键的稳定性很差,因此,首先反应极可能来自过氧键的断裂,形成两个自由基:
  CH3CO-O-O-H = CH3COO. + HO.
  HO-OH = 2HO.
然后是自由基再反应,即发生氧化反应。
从结构上看,与双氧水相比,过氧乙酸的CH3CO-可以与双氧水中的H相比,由于CH3CO-基团的吸电子能力强于H,因此过氧乙酸中的O-O键略强于双氧水中的O-O键,仅按此推论,过氧乙酸的稳定性更好,氧化性并不会比H2O2强;
但如果是比较纯过氧乙酸与双氧水的氧化性,由于过氧乙酸还具有较强的酸性,而过氧链的氧化性是随酸性的增强而增强的,即酸性增强了过氧乙酸的氧化性,因此过氧乙酸的氧化性又是强于双氧水的。
而在过氧乙酸的制备中并不涉及酸碱反应问题,只是一个平衡问题,此时过氧乙酸中的过氧链更稳定就使得制备变得更加容易(能量上有利)。
2楼2012-11-07 12:28:43
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amyone

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2012-11-07 12:28:43
氧化机理的确定是非常困难的,但可以根据结构进行推导。
对于过氧乙酸和过氧化氢来说,其共同点是都含有O-O化学键,而该化学键的稳定性很差,因此,首先反应极可能来自过氧键的断裂,形成两个自由基:
  CH3CO-O- ...

那酸性又是怎样影响他们的氧化性的呢???
fighting!!!!!!!!
3楼2012-11-08 08:53:58
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

引用回帖:
3楼: Originally posted by amyone at 2012-11-08 08:53:58
那酸性又是怎样影响他们的氧化性的呢???...

根据Nerst方程就可以确定:
  H2O2 + 2e + 2H(+) = 2H2O
  E = E(标) - 0.0592pH
  CH3CO3H + 2e + 2H(+) = CH3COOH + H2O
  E' = E'(标) - 0.0592pH
两溶液酸性(pH)不同,氧化性不同。
4楼2012-11-08 12:48:22
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