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molly0912

铜虫 (初入文坛)

[求助] PCL合成分布不是很好,与什么因素有关呢?

我是新合成PCL,请各位高手指点下,100°左右反应,晚上有9个小时是降至80°的,一共帆影小时,参考文献的合成方法,为什么最后GPC测的结果总是两个包峰叠在一起,甲苯做溶剂,在甲醇中沉出。多谢!
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windwan

铜虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
crity328: 金币+2, 感谢交流,欢迎常来分析板块~ 2012-11-05 11:02:38
你的引发剂量还有无水无氧条件如何对结果都有影响的,由于是开环反应,所以合成过程是两步动力学控制的,按照你所说的应该是没有问题的,那么就很有可能是引发剂或者无水无氧条件的问题了,你要确定好装置的密闭性,因为PCL的开环聚合对无水无氧条件还是蛮敏感的,有可能是期间装置的无水无氧条件发生了变化,所以聚合的分子量分布也就不太好了,建议白天再做一次,这样你人可以在旁边看看变化,你可以用封管做,也可以用气球做,甚至可以直接充氮气或者氩气排氧之后密闭反应,这样应该会好一点的
windwan
2楼2012-11-05 10:50:21
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windwan

铜虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

你的总反应时间是多少?还有你保持100度的这个时间是多长?你早上开反应,晚上停反应应该是够的,一般合成PCL12小时就够了,而且PCL具有可降解性,时间太长可能也会起变化的,希望以上所答对楼主能有帮助。
windwan
3楼2012-11-05 10:57:05
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molly0912

铜虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by windwan at 2012-11-05 10:50:21
你的引发剂量还有无水无氧条件如何对结果都有影响的,由于是开环反应,所以合成过程是两步动力学控制的,按照你所说的应该是没有问题的,那么就很有可能是引发剂或者无水无氧条件的问题了,你要确定好装置的密闭性, ...

非常感谢,我是通氮气无水无氧操作,用的slenk瓶作反应容器,我又把需要的原料重蒸了一次,之前催化剂有一点点被氧化了,正准备进行下一次尝试,想问问您沉出聚合物时,直接滴加在甲醇中吗?这个对分布是否有影响,反应如何终止?我看到有文献说把它溶解在二氯甲烷中之后再在甲醇中沉出的。
4楼2012-11-08 17:12:24
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molly0912

铜虫 (初入文坛)

引用回帖:
3楼: Originally posted by windwan at 2012-11-05 10:57:05
你的总反应时间是多少?还有你保持100度的这个时间是多长?你早上开反应,晚上停反应应该是够的,一般合成PCL12小时就够了,而且PCL具有可降解性,时间太长可能也会起变化的,希望以上所答对楼主能有帮助。

总反应时间参文献是24小时,夜间有9小时降至80度,12小时就能反应完全了,需要的分子量大于1000的也可以反应完全吗?请问温度再升高对分布影响大不?
5楼2012-11-08 17:15:32
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