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chguozhu

铁虫 (小有名气)

[求助] 请教审稿问题

最近有篇文章,审稿人要求计算CO氧化反应速率,因为我们没有改变CO和O2浓度测试反应级数,能否选取某一温度,譬如如下图,选取90度,计算“单位时间内单位催化剂转化得到CO2的物质的量”来得到反应速率?

当时你帮助测试的条件:
Catalytic activity was measured using a continuous flow fixed-bed micro-reactor at atmospheric pressure. In a typical experiment, the system was first purged with high purity N2 gas and then a gas mixture of CO/O2/N2 (1:10:89) was introduced into the reactor containing 50 mg of AuNPs/CeO2-NTs (1 wt % Au loading) at a flow rate of 33.6 mL/min. Gas samples were analyzed with an online infrared gas analyzer, which simultaneously detects CO and CO2 with a resolution of 10 ppm. The results were further confirmed with a Gas Chromatograph.
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  • 2012-11-02 15:04:10, 33.67 K

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chguozhu

铁虫 (小有名气)

此外, 如何根据上述曲线计算活化能?--选取哪些温度的数据点更科学?
2楼2012-11-02 16:29:52
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
pzypdl: 金币+1, 谢谢回帖交流 2012-11-03 09:34:20
chguozhu: 金币+6, 非常感谢 2012-11-04 06:46:49
计算反应速率可以按照单位时间内单位催化剂转化得到CO2的物质的量
但是,计算活化能就复杂了!你需要补充不同问题下的接触时间-转化率的实验,至少3个温度去曲线(一般5-7个),然后再关联反应级数,计算不同温度下的速率常数,推算活化能!
3楼2012-11-03 09:33:42
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chguozhu

铁虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by zyhou at 2012-11-03 09:33:42
计算反应速率可以按照单位时间内单位催化剂转化得到CO2的物质的量
但是,计算活化能就复杂了!你需要补充不同问题下的接触时间-转化率的实验,至少3个温度去曲线(一般5-7个),然后再关联反应级数,计算不同温度下 ...

谢谢您的回复。
如果利用上面的图,选取几个点(譬如选择80-140度区间),计算出不同温度下的反应速率,绘制 ln k~ 1/T 曲线,推算Ea. 这样做可以吗?(如果可行,就不需要再补充实验了) 请指示。

另外,审稿人还提出,最好在低转化率下计算反应速率,我大体查了一下,低转化率下更能反应出真实反应动力学,但为什么低转化率下相比高转化率更能反应出动力学?
谢谢
4楼2012-11-04 06:51:43
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superleo8936

至尊木虫 (正式写手)

catalysis小虫一枚

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
cxqtitan: 金币+1, 谢谢回帖 2012-11-04 08:43:50
chguozhu: 金币+2, 有帮助, 谢谢 2012-11-04 21:41:52
略微回答一下你4楼的问题,高转化率从下 反应物浓度相对过低,有可能受到mass transfer等因素影响。因此不用为妙。
签什么就是什么
5楼2012-11-04 08:15:54
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