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杂多酸的问题
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自制了磷钨杂多酸,在紫外光下降解有机物时,随时间变化,杂多酸本身也变化了,溶液变成了兰色,加入氧化剂颜色更深,应该不是被还原.想请教下可能是什么原因? 注:杂多酸是用经典的乙醚酸化法制备 [ Last edited by chy622 on 2007-6-27 at 11:14 ] |
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用酸酸化钼酸盐溶液,实验条件不同,可以制得组成和结构不同的四种简单钼酸: 根据核磁共振,在所谓"钼酸"中的H完全存在于H2O分子中,所以实际上钼酸并不是酸而是MoO3的水合物. B 简单钼钨酸 用盐酸酸化钨酸钠溶液,室温下得到的白色沉淀组成是 WO3·2H2O 习惯上也叫白钨酸. 将溶液在煮沸条件下得到的是黄色沉淀,组成为 WO3·H2O 习惯上叫黄钨酸. 室温 Na2WO4 WO3·2H2O 白色沉淀 白钨酸 HC1 WO3·H2O 黄色沉淀 黄钨酸 煮沸 简单钨酸和简单钼酸类似,实际上不是酸而是WO3的水合物. 早在1824年,Wohler就发现,在红热时用H2还原钨酸钠,得到外表象青铜的化学惰性物质.随后,又找到各种制备相似物质的方法,如: ①在H2中加热Na,K或碱土金属的钨酸盐或多钨酸盐; ②熔融钨酸盐的电解还原; ③用Na,W或Zn还原钨酸钠. 这些反应的产物都称作钨青铜.它们是一种非化学计量物,通式为MxWO3(当M=Na时,0 钨青铜的颜色随组成的不同而有很大变化.如: x～0.9时为金黄色; x～0.6时为橙红色; x～0.45时为红紫色; x～0.3时为暗蓝色. C 钨青铜 在化学上,钨青铜都极为惰性,具有半金属性,有金属光泽和导电性.但电导率却是随度的升高而增大. 它们的化学惰性表现在不溶于水和抵抗除HF酸以外的一切酸,但它们可在碱存在下被氧化.例如, NaxWO3+NaOH+O2 Na2WO4+H2O 也能还原硝酸银的氨水溶液为金属银. 从结构上看,在NaxWO3中,每去掉一个Na+,则有一个W原子从W(Ⅴ)变为W(Ⅵ).所以在这种有缺陷的NaxWO3中,有 (1-x)个 W(Ⅵ)和(1-x)个空Na+的位置.完全纯的NaWO3 (即Na原子数的最大极限,x=1) 还未制得,只是一种理想化合物.完全纯的WO3 (Na原子数的最小极限x=0)是稍微畸变的一种WO6八面体按立方晶体的结构排布.实际上的钨青铜的组成近于NaO.3WO3-Na0.9WO3. 钨青铜的导电性,可认为是其中 的一切钨原子都是W(Ⅵ),Na为Na(0), 金属钠的价电子象在金属Na中一样, 在WO3的晶格中自由运动. 锂也可形成钨青铜,但无导电性. |
10楼2007-07-02 08:44:48
