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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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sihaic

银虫 (小有名气)

[交流] 【求助】 有个问题求解释

有个问题请各位虫友帮忙解答一下:
spinodal decomposition model 的大致含义是什么?
与 crystal nucleation and growth 之间的异同是什么?
请各位虫友各抒己见,自由发挥!谢谢!

[ Last edited by zcphenix on 2008-5-27 at 08:04 ]
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sihaic

银虫 (小有名气)

万分感谢

很好,阅后有一种豁然开朗的感觉。这些理论很深奥,能够讲得易懂是不容易的。
我大致能看理解,有了一个概念,谢谢!有机会再向您请教!
3楼2007-06-23 11:22:55
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mgtswtzc

金虫 (小有名气)

★ ★ ★
江南豪情(金币+3):thanks
spinodal decomposition 简称SD,中文意思是旋节分解机理,它是一种相分离机理,与之相对的是成核增长机理(NG),这两种模型共同构成了聚合物共混相分离的理论基石。
  在对旋节分解机理进行讲解之前,小弟觉得有一个问题必须讨论清楚,那就是关于共混的条件,这将直接导致两种不同机理的产生(即旋节分解机理和成核增长机理)
  一般而言,,两种聚合物共混时,体系相容的必要条件是混台自由能小于零(1),充分条件则是其二阶导数大于零(2),如果体系只满足(1)而不满足(2),体系为部分相容;如果(1)、(2)均不满足,则为非相容体系。明白了这一点对于考察一个体系的相分离情况将会大有裨益。
  当我们做出聚合物相分离的相图时(混合自由能-组成曲线),其曲线形状往往是存在两个极小值点,一个极大之点的不规则图形(此处排除掉均相混合和完全不能混合的情况,仅就一般性讨论)。其中曲线的极大值点处二阶导数小于0,而在极小值点其二阶导数大于0,故在此之间必然有一个点其二阶导数等于0,在一张纸上做出不同温度下的自由能-组成曲线,将所有曲线上的二阶导数为0的点用平滑曲线连接起来,就构成了spinodal,其形状是一条开口向上或向下的抛物线,分别对应UCST和LCST两种情况。旋节线以内的区域是不稳定的区域(至于为什么不稳定,看完下面就知道了),会发生分相,其机理即为spinodal decomposition。
  好了,现在具体考察spinodal decomposition。我们以溶液体系为例进行分析(其他共混体系都与之类似),此处以LCST模型,这主要是因为聚合物相分离中LCST比较普遍。好了,继续正题。在溶液中其热运动存在两种作用,一种是均一化作用,即当局部浓度组成相差比较大时,会通过热运动将高浓度的部分稀释,对低浓度予以补偿,使浓度趋向于均一化;同时,热运动还会通过体系中的物种(此处当然就是溶质和溶剂了)的扰动,造成浓度的微小不均一化,即涨落。因此溶液中总是存在局部浓相与局部稀相,而处于非稳态区时(即旋节线以内所包围的区域),一旦浓度超过某个临界值后,相分离随即开始。稀相和浓相分别向两个最小值点所对应的浓度移动。对于向稀相中的移动,由于是自由能减少的过程,所以没有任何能垒上的限制,一马平川,势如破竹;对于向浓相的移动,要经历一个最大值,这个过程是自由能增加的过程,然而,此时所对应的自由能对组成的二阶导数大于0,因此是一个自动加速过程(即一旦浓度超过临界值,此后将是连续变化,稀者更稀,浓者更浓),能垒也不构成限制,因此是旋节线以内所包围的区域是典型的非稳态区。(关于二阶导数的问题上面讨论过,不知楼主还记得不?)
  至此,spinodal decomposition基本讨论完毕,总结一下,spinodal decomposition是这样一种机理:他认为相分离可以从组成很微小的差异开始发生,自动,加速的将体系分成两相,其中间的相变化是连续的(即所谓的双连续相),但最终仍然会形成海岛结构!!(虽然相当多的学者认为可以停留在双连续相,但小弟认为海岛结构是大势所趋,是最终的稳定态!!)
  不知道楼主满意不??打得手都软了~~~~
2楼2007-06-22 17:19:17
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sihaic

银虫 (小有名气)

再问:对于homopolymer来说,晶区和非晶区之间的涨落、更迭等现象,是否也可以用该理论来解释?可以的话举个例子?
谢谢!
4楼2007-06-23 11:39:10
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jiangray

金虫 (小有名气)

解释 的 好啊  小弟也明白了许多
5楼2008-05-27 06:56:40
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