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electriclcj

金虫 (正式写手)

[求助] 电势差

请问大家,我们说电极电位是指两相中的电势差,例如铜棒放入硫酸铜溶液中,产生的电极电势是指固体铜与溶液之间的电势差。那么对于三相电极,例如甘汞电极产生的电势是由哪些电势差产生的?
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Non_Pt

木虫 (正式写手)

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感谢参与,应助指数 +1
857688363: 金币+1, 感谢应助 2012-10-14 09:25:03
根据双电层理论,应该是在Hg和Hg2Cl2之间形成双电层,而氯化钾溶液因为会影响Hg2Cl2的生成,所以才会间接的影响电极电势。
你觉得,如何?
真相只有一个。。
2楼2012-10-12 08:17:18
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electriclcj

金虫 (正式写手)

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2楼: Originally posted by Non_Pt at 2012-10-12 08:17:18
根据双电层理论,应该是在Hg和Hg2Cl2之间形成双电层,而氯化钾溶液因为会影响Hg2Cl2的生成,所以才会间接的影响电极电势。
你觉得,如何?

有没有可能是Hg和Hg2Cl2分别在氯化钾溶液中形成双电层产生电势差,而这两个电势差之间的差值为甘汞电极的电极电位?
3楼2012-10-13 13:39:22
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Non_Pt

木虫 (正式写手)

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3楼: Originally posted by electriclcj at 2012-10-13 13:39:22
有没有可能是Hg和Hg2Cl2分别在氯化钾溶液中形成双电层产生电势差,而这两个电势差之间的差值为甘汞电极的电极电位?...

这个应该不大现实吧,形成电对最起码得有明确的电极反应吧。。
氯化钾溶液中根本就不可能含有Hg的任何存在形式,如何形成电势差?
真相只有一个。。
4楼2012-10-13 13:50:49
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electriclcj

金虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by Non_Pt at 2012-10-13 13:50:49
这个应该不大现实吧,形成电对最起码得有明确的电极反应吧。。
氯化钾溶液中根本就不可能含有Hg的任何存在形式,如何形成电势差?...

那么对于铅酸电池而言,负极为铅,电解液为硫酸,电解液中也没有铅的任何形式存在,那么负极电位是如何产生的?
5楼2012-10-13 17:15:46
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Non_Pt

木虫 (正式写手)

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857688363: 金币+1, 感谢应助 2012-10-14 09:25:12
铅酸电池负极还不是一样的嘛。。
Pb + SO42-- 2e - === PbSO4
依然是铅和硫酸铅之间产生的电势差。
真相只有一个。。
6楼2012-10-13 19:20:22
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sclhz

金虫 (小有名气)

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感谢参与,应助指数 +1
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2楼: Originally posted by Non_Pt at 2012-10-12 08:17:18
根据双电层理论,应该是在Hg和Hg2Cl2之间形成双电层,而氯化钾溶液因为会影响Hg2Cl2的生成,所以才会间接的影响电极电势。
你觉得,如何?

是的,饱和甘汞电极的电势差就是Hg和Hg2Cl2之间的,电极反应:
Hg2Cl2 + 2e-  = Hg  +2Cl-
7楼2012-10-13 19:49:00
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electriclcj

金虫 (正式写手)

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6楼: Originally posted by Non_Pt at 2012-10-13 19:20:22
铅酸电池负极还不是一样的嘛。。
Pb + SO42-- 2e - === PbSO4
依然是铅和硫酸铅之间产生的电势差。

那么铅酸电池负极铅,在开始时,电解液中也没有铅的任何形式存在啊,如何形成负极的电势差?
8楼2012-10-13 21:49:25
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Non_Pt

木虫 (正式写手)

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857688363: 金币+1, 感谢应助 2012-10-14 09:25:23
引用回帖:
8楼: Originally posted by electriclcj at 2012-10-13 21:49:25
那么铅酸电池负极铅,在开始时,电解液中也没有铅的任何形式存在啊,如何形成负极的电势差?...

请你先搞清楚一点,电极反应不是一定要像铜和硫酸铜那样一定要在固体/电解质溶液两者之间发生。
在铅酸电池负极上,电极反应发生在金属铅和其表面的PbSO4之间,电解质溶液在此过程中只是承担提供硫酸根离子的作用,而不是直接造成电势差的原因。
我知道你是觉得刚开始放电时,电池负极应该没有硫酸铅吧?其实这个过程非常短暂,电极表面产生的铅离子往往来不及进入溶液就会与溶液中的硫酸根离子结合生成硫酸铅,从而附着在电极表面。放电状态下,正负极的主要成分均为硫酸铅。那个起始点的影响对于整个电池的影响是可以忽略不计的,至于那个点的电势差究竟应该怎么算,其实没有多大研究的必要。
真相只有一个。。
9楼2012-10-13 23:21:24
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electriclcj

金虫 (正式写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by Non_Pt at 2012-10-13 23:21:24
请你先搞清楚一点,电极反应不是一定要像铜和硫酸铜那样一定要在固体/电解质溶液两者之间发生。
在铅酸电池负极上,电极反应发生在金属铅和其表面的PbSO4之间,电解质溶液在此过程中只是承担提供硫酸根离子的作用 ...

还想请教一个问题,金属铅与二价铅离子组成的电对的电势为-0.126V,而铅与硫酸铅在硫酸溶液中的电势为-0.3505V,是不是可以认为硫酸根促进了金属铅的失电子。所以电势电位变低了?
10楼2012-10-15 18:33:08
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