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qqp1981金虫 (初入文坛)
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[交流]
请教有关高聚物结晶方面的问题
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问题一：在相同结晶条件下，对于同一种结晶高聚物来说，为什么分子量低时，结晶速度大？ 问题二：为什么结晶速度达到极大值时对应的结晶温度与高聚物的分子量没有关系？ |
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江南豪情(金币+2):谢谢参与讨论
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首先应该假定一个前提，即此处所指的结晶速度特指晶核生长速度，也就是假定成核速率相同。（这个假设应该是接近实验事实，因为对于高聚物来说，其成核机理是异相成核，均相成核基本上来说是一种纯理论，通常的实验条件下基本不存在。）介于此，那么其经合径向生长速率的控制因素应该取决于扩散过程，很显然，对于同样地高聚物，应该是长链的扩散弱于短链，因此解释了第一问。 第二问个人感觉是有关系的，不知道楼主在哪里看到这个结论，也许只是一个个别情况吧，据我所知，似乎聚甲基硅苯硅氧烷具有这个特征，对于很多其它的高聚物，可以想象，根据时温等效原理，温度的不同可以用时间的改变来等价，进一步可以换算到观察时间，结晶速度最大值应该是成核与生长竞争下所获得最佳匹配的结果，温度变化，对于成核与生长均有影响，对于一种聚合物，当外界条件相同时，就反映在分子量上，因此，结晶速率的极大值应该与分子量相关。 |
3楼2007-06-06 13:20:05