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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » 外扩散过程如何影响表观活化能的值
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yandy8

木虫 (正式写手)

[交流] 外扩散过程如何影响表观活化能的值

外扩散过程如何影响表观活化能的值

是简单的正反比关系，还是怎样？
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1楼 2007-06-05 17:41:48
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yandy8

木虫 (正式写手)
没有人知道啊？？？
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2楼2007-06-05 23:37:59
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sedulity2005

银虫 (小有名气)
★
nxl5096224(金币+1):谢谢你的帮助！
外扩散的影响，是使反应控制步骤由动力学控制向混合控制或扩散控制转变。表观活化能的变化根据情况定，简单的正反比不太好说明。
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3楼2007-06-06 00:19:35
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yandy8

木虫 (正式写手)
谢谢楼上的解答
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4楼2007-06-06 22:41:18
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maljky

木虫 (小有名气)
★ ★
rabbit7708(金币+2):谢谢应助！：）
外扩散的影响，会使反应机理发生变化，反应速率的表达形式就会相应改变，从而求出的速率常数值也发生变化，根据根据阿伦尼乌斯方程，可求出相应的活化能值。这是很复杂的机理求算问题，哪里能是简单的正反比关系就能说的清楚的。
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5楼2007-06-08 00:11:19
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maljky

木虫 (小有名气)
现在刚刚转入这方面的课题，弄得头都大了
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6楼2007-06-08 00:12:44
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njhunter

至尊木虫 (知名作家)
★
rabbit7708(金币+1):谢谢应助！：）
天津大学《反应工程》第六章有专门的讲解。
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工作就是生活，生活就是工作！
7楼2007-06-08 08:01:46
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nkseasee

银虫 (小有名气)
★ ★
nxl5096224(金币+2):呵呵，谢谢提供！3Q!
如果没有排除内扩散（外扩散）的影响，你就无法得到真正的动力学常数，因此也就无法定量它的影响。例如：Ea(检测值)=Ea(扩散)+Ea(吸附)+Ea(反应)+Ea(脱附)，一般实验是求得后三者的总和。
另外，反应机理变化与否与扩散有无基本不搭界，最多是由于孔扩散速率较慢会有产物的二次反应而生成较多副产物而已，这个与机理无关。很多文章在没有排除扩散的条件下大谈机理如何如何，严格意义上是不对的。
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8楼2007-07-03 20:42:24
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coco2004

铁杆木虫 (正式写手)
★ ★ ★
nxl5096224(金币+3):谢谢提供！3Q!
气体在固体表面的反应，若为扩散控制时，基本上是一级反应（催化剂孔径较气体分子的平均自由程为大时）。一般，反应温度较高时，表面反应速率较大，则为扩散控制，因其活化能较小，作 lnk～1/T 图，直线斜率较小；反应温度较低时，表面反应为速率决定步骤，此时为动力学控制，其活化能较大，作 lnk～1/T 图时，直线斜率较大。以上情况如图所示，由图不难求得同一反应扩散控制与动力学控制的转变温度。

[ Last edited by coco2004 on 2007-7-4 at 14:16 ]
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9楼2007-07-04 14:13:09
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