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liu1213

银虫 (著名写手)

[求助] 三苯胺聚合

不知道哪位大侠做过三苯胺的氧化聚合反应。
如图
但是根据我的能力查找到的文献中对三苯胺和氯仿,三氯化铁之间的摩尔比例关系并没有明确的说明。
首先三苯胺先溶于氯仿中,调成0.25mol/l的溶液,然后加入四倍于三苯胺的三氯化铁。
但是据武汉大学杨汉西课题组报道的文献,有前后矛盾的问题,
他先取100ml 0.25mol/l的三苯胺氯仿溶液,再加入0.025mol的三氯化铁。那么,此时加入的三苯胺的摩尔数应该是0.025mol。三氯化铁氧化剂和三苯胺是等摩尔量的,但是他随后又说取得三氯化铁四倍于三苯胺。
所以我糊涂了,这三种物质的比例到底是如何确定的?
三苯胺聚合.jpg
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  • 附件 1 : 聚三苯胺-应用于锂离子电池的高效聚合物.doc
  • 2012-09-01 17:18:33, 610.5 K

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cc116

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
liu1213: 金币+2, 有帮助 2012-09-01 21:31:27
这是个两步并一步的反应:

首先,是聚合单体:即三苯胺甲醛即4-(N,N-二苯基)苯甲醛,得到这个化合物,之后才是聚合
2楼2012-09-01 21:22:17
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liu1213

银虫 (著名写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by cc116 at 2012-09-01 21:22:17
这是个两步并一步的反应:

首先,是聚合单体:即三苯胺甲醛即4-(N,N-二苯基)苯甲醛,得到这个化合物,之后才是聚合

你以前做过喽?
因为我不是学化学的,所以对过程不太了解。
那么他们的比例怎么确定呢?
3楼2012-09-01 21:29:00
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笃学明志

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
liu1213: 金币+3, ★★★很有帮助 2012-09-01 21:45:08

文献中并没有出现矛盾之处 我没有看到楼主说的加了0.025molFeCl3的,我看到的是四倍于TPA。
如果是线性聚合的话,根据氧化还原反应得失电子守恒,两者摩尔比的确是1:1.
如果生成环状或者交联的话,那么FeCl3的用量会增加,至于交联度和摩尔比之间的关系,恕本人数学不是很好推导了一阵子还没搞出来,有可能存在极限。
苯环的存在有点意思,搞不懂。
楼主我想问你一个问题,是四个线性TPA稳定,还是形成环状稳定?环烷烃是五六元环稳定,苯环的话有什么不同?
一日红黑,终生红黑!
4楼2012-09-01 21:32:57
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liu1213

银虫 (著名写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by 笃学明志 at 2012-09-01 21:32:57
95/e8/1390211_1346504834_592.png|3
文献中并没有出现矛盾之处 我没有看到楼主说的加了0.025molFeCl3的,我看到的是四倍于TPA。
如果是线性聚合的话,根据氧化还原反应得失电子守恒,两者摩尔比的确是1:1.
如果 ...

sorry,这是我翻译过来的时候忘记提到FeCl3的摩尔数了。
您提的问题我也不知道哦。
5楼2012-09-01 21:44:55
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cc116

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
liu1213: 金币+5, ★★★很有帮助, 谢谢 2012-09-02 11:04:14
对不起

没仔细看

是氧化聚合

首先,明确理论比是1:1,三氯化铁过量理所当然

过量比例决定反应进行彻底与否以及聚合度,(因为二价铁的存在会降低三价铁的氧化能力)

比例过高可能会形成环状化合物(相对于封端)

比例低或者过低可能造成低分子量即小分子

1:4可能是筛选的最佳

建议看看原文(论文而非专利)的探讨段落
6楼2012-09-01 22:20:51
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