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jianxiao

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1楼 2012-08-31 04:24:15
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Rhodium6071

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
jianxiao: 金币+2, 非常有益，谢谢回复 2012-08-31 09:49:25
这个应该和CO在Fe, Cu上形成化学吸附后，CO和金属的轨道相互作用有关。我依稀记得，上基础课时老师和我们说，Fe的一个P轨道（哪个记不清了）可以和C-O的π（派）键的反键轨道交盖，给π（派）键的反键轨道供应电子，从而削弱C-O键。这是C-O键在金属上的解离方式。从这个角度上说，Fe比Cu对π（派）键的反键轨道的供电子能力强，所以更容易解离吸附CO。而H2的解离机理应该与此不同，具体是啥，我记不大清除了，很抱歉！好长时间不弄这东西了。从逻辑上说，供电子能力强可能反而不易使H2解离，因此造成了楼主说的“Cu催化剂有利于解离吸附H2,但是非解离吸附CO，Fe解离吸附CO，但非解离吸附H2”。
以上的说法纯属抛砖引玉，由于太长时间不接触这一方面知识，表述中肯定不很严谨，有谬误之处还请各位大侠斧正！！
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3楼2012-08-31 09:20:47
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
jianxiao: 金币+1, 谢谢回复。 2012-08-31 09:53:17
上述文献不矛盾！
要从产物的结构出发！合成甲醇的过程中，不希望CO中的C-O键断裂，所以Cu最好！
而在FT合成中，由于产物都是烷烃等，C-O键没有，所以就希望原料CO中的C-O键完全断裂，Fe，Co最好！
这是催化基础课程中一个经典案例！
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2楼2012-08-31 08:24:02
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jianxiao

禁虫 (小有名气)
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4楼2012-08-31 21:25:51
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andyyyu

铁杆木虫 (著名写手)

守卫者

【答案】应助回帖

★ ★ ★
jianxiao: 金币+3 2012-09-21 11:00:06
不同的反应通常使用不同的催化剂，催化剂对反应具有选择性。而催化剂对反应的选择性其实质就是对反应物活化具有选择性，没有万能的催化剂。一种催化剂对某一种或几种反应物具有活化作用，能够弱化或断裂某个化学键，与很多因素有关，如反应物本身的性质、催化剂的结构性质、反应条件等，非常复杂。现在很多搞催化理论计算的人就致力于解释为什么这种催化剂适合应用于这个反应或这类反应，但都要经过模型简化、密度泛函等手段才能进行估算。
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心若在、梦就在，脚步不停歇！
5楼2012-09-06 16:14:23
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