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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 请教kapton聚酰亚胺在空气或者氮气中450摄氏度热解中的交联机理
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lindalee

金虫 (小有名气)

[求助] 请教kapton聚酰亚胺在空气或者氮气中450摄氏度热解中的交联机理

根据表征，450摄氏度时，Kapton型聚酰亚胺（结构如下图）热解的碎片包括如下图碎片1以及
O=C-Ar-C=O、Ar、O=C-Ar、N-C=O、O=C-N-C=O、Ar-O-Ar。
可以确定交联是自由基交联。

想请教：
1、一般聚合物的交联机理都是根据什么确定的呢？
2、交联正常应该是原线性结构由于官能团的连接变成体形结构，从而结构更加致密，热塑性变成热固性。那么对于Kapton聚酰亚胺来说，可能发生的交联是哪种官能团连在链的什么位置上呢？为什么会发生这种交联呢？

因为表征（红外、XRD、XPS、热重、质谱等等）的结果并没有给出什么有用的关于交联后结构的信息，本人对高分子方面的知识认识有限，所以请教高手指导，感激不尽！
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1楼 2012-08-27 22:39:20
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lindalee

金虫 (小有名气)
第一次传附件图，比较乱，大家见谅！
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2楼2012-08-27 22:40:39
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鸟菜

铁杆木虫 (著名写手)

虫子

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
这个，热解了，怎么还交联啊，楼主说的是不是，热裂解后的重组或者什么的？我觉得热解一般断裂的都是键能相对较小的共价键，我以前做裂解一般都是分析材料的组成成分，不知道楼主这里的热解目的是什么啊？
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鸟菜
3楼2012-08-28 08:09:36
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lindalee

金虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 鸟菜 at 2012-08-28 08:09:36
这个，热解了，怎么还交联啊，楼主说的是不是，热裂解后的重组或者什么的？我觉得热解一般断裂的都是键能相对较小的共价键，我以前做裂解一般都是分析材料的组成成分，不知道楼主这里的热解目的是什么啊？

其实热解的并不剧烈，只是小分子有少量脱除，并且热分解和热缩聚是同时进行的，从热重上来看，在450度以前，kapton型聚酰亚胺的失重都非常小，说明主要进行的是结构重组，也就是交联。
我的研究目的是为了研究这种材料的成炭机理，首先要从材料的低温热解和交联入手，目前热解机理好说，因为表征都可以推测结构，可是交联实在是没有什么头绪呢，请问你有什么好办法么？
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4楼2012-08-28 09:37:40
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鸟菜

铁杆木虫 (著名写手)

虫子
成碳这方面我也不清楚了，
以前听一个做碳纤维的同学说，好像一般脱除的都是水啊，氢卤酸，什么的小分子，然后留下的结构，一般会形成五元环，六元环，或共轭芳烃等稳定的结构。
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鸟菜
5楼2012-08-29 08:05:17
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lindalee

金虫 (小有名气)
引用回帖:
5楼: Originally posted by 鸟菜 at 2012-08-29 08:05:17
成碳这方面我也不清楚了，
以前听一个做碳纤维的同学说，好像一般脱除的都是水啊，氢卤酸，什么的小分子，然后留下的结构，一般会形成五元环，六元环，或共轭芳烃等稳定的结构。

是啊，只是缩聚形成联苯结构的温度需要比较高，伴随着比较剧烈的热分解，现在的热解温度还不够形成呢
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6楼2012-08-29 12:55:39
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langzhang

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

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lindalee: 金币+50, ★★★很有帮助, 多谢了，我也在XPS分析试试看 2012-09-26 10:25:00
应该是热裂解和初步环化脱氢的过程吧，要形成稠环芳烃结构还是比较困难的，除非加了催化剂，有可能是一些含氧官能团之间反应脱水交联，氧和氮以内酯，酰亚胺，酰胺，杂环等形式存在。以前做酚醛碳化的时候也是遇到确定交联机理时出现困难，看了半天红外，没得出啥结论。最后做不下去了。建议你看看有关活性炭或者碳纤维材料制备的书吧，可以试试用XPS看看能不能得出O的介态推断出含氧官能团的种类，从而推断出大致的反应过程
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7楼2012-08-30 23:39:04
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ft82193151

新虫 (初入文坛)
这里都是大神，请问Kapton H是单面还是双面膜，想出手，表层物质有知道的吗
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8楼2013-10-08 09:26:29
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