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二甲基亚砜溶解哪些物质时会爆炸?
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二甲基亚砜溶解哪些物质时会爆炸?MMA溶液聚合可以用二甲基亚砜做溶剂吗? [ Last edited by 小红豆 on 2007-6-9 at 22:07 ] |
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小红豆(金币+3):资源不错!
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在处理有机囟化物时，倘若使用二甲基亚砜作溶剂，需得小心；因为它能够与某些类型的有机卤化物发生反应，列如能与α—卤代酮和α卤化酯生成α酮醛α—醛酯；α—酮酯和α— 其它二甲其亚砜与过氯酸（70%）可以发生爆炸反应。酰卤和有关化合物，例如氰尿酰氯（C3N3Cl3）、乙酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、磷酰氯（POCl）、和三氯化磷等均可与二甲基亚砜发生剧烈的反应。 二甲基亚砜的物性常数 结构式： CH—S—CH3 分子式：（CH3）2SO ‖ O 简写：DMSO 分子量：78.13 沸点  760mmHg)189℃ 融 点:18.45℃比重 20℃)1.1014 折射率20℃)1.4783粘度 25℃)1.98[厘泊] 比热: (29.4℃)0.47卡/克℃汽化热 189℃)175卡/克 溶化热: (18.4℃)20卡/克 燃烧热:6050[千克/公斤] 溶解热 20℃)60千克/公斤生成热 25℃)46.9千克/克公子 偶极矩:3.9±[德拜单位] 燃 点 敞口)95℃ 着火点 氧气气流中)304℃ 膨胀系数:0.00088表面胀力 25℃)42.9[达因] 介电常数:48.9二甲基亚砜对一些物质的溶解性能 溶质 熔解度 溶质 溶解度 克/100ml 20-30℃ 90-100℃ 130-180℃ O2 0.2容积 二甲胺 任意混溶 N2 0.06容积 甲醚 任意混溶 CO2 4容积 乙醇 任意混溶 CO 不溶 异丙笨 任意混溶 He 不溶 蓖麻油 任意混溶 NH3 约40容积 二甲醚 4.4 SO2 600容积 润滑油 0.4 C2H2 约30容积 椰子油 0.3 1.3 132-160℃任溶 环氧乙烷 可溶 AgCl3 反应 异丁烯 2.5-3 CaCl2 10 弗利昴12 不溶 FCl36H2O 40 ＞50 氯甲烷 任意混溶 HgCl2 115 除石油醚外,一般有机溶剂都能溶于DMSO中,故可利用广泛的溶解性,用作各种反应的溶剂,例如二氯二笨砜(工程塑料)和丙烯晴(晴纶)的聚合即是利用它的这一特性. 二甲基亚砜的化学性质与反应 化学性质 一、碱性 微碱性是亚砜的通性，二甲基亚砜与质子作用成盐，列如与硝酸作用成盐。关于亚砜硝盐酸的结构问题，迄今还未确定。但是已发现亚砜硝酸盐的水溶液与等克分子硝酸溶液，具有相同的氢离子浓度，而且有亚砜硝酸盐迁移数测定，指出溶液中不包含有含硫负离子，这些结果表明，这种盐是完全离解的，而且不存在 〔R2SONO-S〕 H+；因此〈I〉式盐比〈II〉式盐更为确切。 与无机盐成复合物 二甲基亚砜是良好的受予体，自1959年制备出三氯化锑及五氯化锑与二甲基亚砜的复合物后，二甲基基亚砜在无机化学中的应用引起重视，光谱结果表明，这些复合物是八面体构型，而且二个二甲基亚砜彼此处于顺位。 还原成硫化物 二甲基亚砜能够被硫化氢还原成硫化物，例如： （CH3）2SO+H2S→（CH3）2S+S+H2O其它象锌加乙酸、典化氢和亚铁盐等均可用作还原剂。二甲基亚砜与亚硫酸氯作用时，不仅有还原，而且发生取代。 （CH3）2SO+SOCl2→CH3—S—CH2Cl+SO2+HCl 氧化成砜 二甲基亚砜与高锰酸钾、铬酸和过氧化氢等作用，可以氯化成砜〔（CH3）2SO2〕 氧交换反应 在160～175℃温度下，经过几小时，二甲基亚砜可以将某些有机硫化物氧化成砜。R2S+（CH3）2SO→R2SO+（CH3）S R=C3H7和n—C4H9 与有机囟化物作用 在处理有机囟化物时，倘若使用二甲基亚砜作溶剂，需得小心；因为它能够与某些类型的有机卤化物发生反应，列如能与α—卤代酮和α卤化酯生成α酮醛α—醛酯；α—酮酯和α— 其它二甲其亚砜与过氯酸（70%）可以发生爆炸反应。酰卤和有关化合物，例如氰尿酰氯（C3N3Cl3）、乙酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、磷酰氯（POCl）、和三氯化磷等均可与二甲基亚砜发生剧烈的反应。 重要反应瘃应用 亲核取代反应 DMSO为卤代烷及磺酸酯亲核离解溶剂，其离解能力较一般非质子溶剂（二甲基酰胺、丙酮等强）甚至能超过质子溶剂（如乙醇、乙酸等）。二甲基亚砜与卤代烷或磺酸脂能成二类加成物，在烷基化反应中有苦难言重要地位，有人曾利用芳香族双分子替代反应，，反应速率证明在质子与非质子极性溶剂中，由于负离子溶剂化效应不同，可使反应速率差异达105倍。 〔（CH3）2S→OR〕+X-（CH3）2 S→O+RX卤代烷或磺酸脂志无机氰化物反应制备腈，在DMSO中进行反应时，具有反应快和产率高的特点。故有制备价值。在DMSO中用亚硝酸钠将卤代烷或α—卤代酯转变为硝基物，也辰类似效果。α—卤代酮可在DMSO中与氟化钾反应，生成α—氟代酮。氯代环乙烷中氯原子一般不易被取代，但在DMSO中可与LiCl（氯化锂）发生氯交换。在DMSO中氟化钾与氯代芳烃等甚易起置换反应。可以制得产率相当高的氟化芳烃。 |
2楼2007-05-24 21:35:12
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