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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 自由基聚合反应今天反应4h，降温，然后明天继续反应4h
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afredchb

禁虫 (著名写手)
★
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31楼2012-08-10 11:18:59
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vielendanke

银虫 (小有名气)
引用回帖:
31楼: Originally posted by afredchb at 2012-08-10 11:18:59
你温度一下来，到时候你能保证空气不渗透到你反应体系里跟自由基反应使其失活吗？你这样还不如反应开通宵

能，过程中一致通着氮气。我的意思就是温度下去后。自由基会藜灭
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32楼2012-08-10 11:55:48
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qgzh

至尊木虫 (职业作家)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
ATRP确实可以在合适的条件下间歇进行。
但是自由基聚合，这个是不可以的，如果要控制合适的分子量和分子量分布，就要控制反应过程中的自由基浓度，而自由基浓度是与温度有极大关联的，基本上5度就是一个半衰期的变化。如果能用液氮蹙冷，温度一下子降低到引发剂不在衰减，也可以。但是升温怎么办，实验室能做到极短时间内一下子到正常反应温度么，这个很难，在慢慢升温的过程中，自由基浓度逐步增加，分子量也在变化，分子量分布也在变化......

当然，如果材料分子量及分布都不在乎，只要合成就可以，那是绝对可以这样操作的
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33楼2012-08-10 12:59:05
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ambyshine

铁虫 (著名写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
7楼: Originally posted by zhangfangzhi at 2012-08-07 11:48:46
降温,降到多少度？100？90？80？0？
没有自由基，您认为反应能继续？
再次升温，如果有引发剂，当然会引发。...

看不懂你要表达什么。。。

假设普通自由基聚合，引发剂已全部分解，再假设液氮冷却，聚合物链虽不再增长，但终止依旧存在。
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34楼2012-08-10 13:05:42
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zhangfangzhi

木虫 (职业作家)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
34楼: Originally posted by ambyshine at 2012-08-10 13:05:42
看不懂你要表达什么。。。

假设普通自由基聚合，引发剂已全部分解，再假设液氮冷却，聚合物链虽不再增长，但终止依旧存在。...

看不懂，说明我不懂自由基聚合，说的不够透彻。
液氮冷却后，体系中自由基浓度是多少？没有自由基，何来终止？

[ Last edited by zhangfangzhi on 2012-8-10 at 13:53 ]
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35楼2012-08-10 13:52:49
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