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12lubing
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zznjut: 金币+2, PEPI+1, 应助指数+1, 欢迎交流 2012-08-01 08:32:43
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zznjut: 金币+2, PEPI+1, 应助指数+1, 欢迎交流 2012-08-01 08:32:43
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我不知道你为啥把热力学的熵变整出来做什么。 TPU弹性体是因为他的硬软段微相分离，造成的弹性体性能，硬段形成微区，分布在软段组成的基质中，当受到应力时，硬段起到骨架作用，分散到整个体系中。RUBBER是橡胶，PU是聚氨酯和醇组分或者氨组分（制备聚脲）反应制得。硬段在弹性链中起到物理交联的作用，在硬段的熔点以上时材料可以进行注射成型，在冷却时能够重新生成交联的硬段微区，这就是可塑性弹性体。 早期人们是研究SBS等嵌段共聚物，他们也具有弹性体的性能，因为他们微相分离，但是他们的化学可设计性没有聚氨酯强，后来转而研究TPU。见 C.S. Schollenberger, Polyurethan VC, a Virtually Crosslinked Elastomer, Rubber Chem. Technol., 35 (1962) 742. Cooper, S. L.; Tobolsky, A. V., Properties of Linear Elastomeric Polyurethanes. J. Appl. Polym. Sci. 1966, 10, 1837-1844. 此外，氢键是造成微相分离的原因，但是不是一定有氢键才微相分离和弹性体性能，有人制备过没有氢键的聚氨酯，同样能微相分离 Harrell, L. L., Segmented Polyurethanes . Properties as a Function of Segment Size and Distribution. Macromolecules 1969, 2 (6), 607-&. 聚氨酯的氢键和聚脲的氢键也是不同的，聚氨酯是简单二维的，聚脲可形成三维，这也是为什么聚脲性能要好的原因了 而且氢键可能是硬段与硬段形成（微相分离），也可能与软段形成（微相混合），引出软段可能与硬段发生其他作用力。 Yilgor, E.; Yurtsever, E.; Yilgor, I., Hydrogen bonding and polyurethane morphology. II. Spectroscopic, thermal and crystallization behavior of polyether blends with 1,3-dimethylurea and a model urethane compound. Polymer 2002, 43 (24), 6561-6568. Lee, H. S.; Wang, Y. K.; Hsu, S. L., Spectroscopic Analysis of Phase-Separation Behavior of Model Polyurethanes. Macromolecules 1987, 20 (9), 2089-2095. [ Last edited by 12lubing on 2012-8-1 at 01:42 ] |
shy12s6楼2012-08-01 01:39:32
12lubing
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交联之后弹性不一定更好，和交联程度有关，比如已经凝胶的物质，可能是过于交联之后造成的，但是基本没有弹性，太脆了。你说的Flory-Huggins系数，以及你想说经典的热力学微相分离方程，都是在没有考虑氢键（以及偶极等强作用力）的情况下的理想模型，如果你要考虑氢键，这个模型还要进行修正，请看这篇经典综述，讲的是在有氢键下，对热力学的计算分析。 Coleman, M. M.; Painter, P. C., Hydrogen-Bonded Polymer Blends. Prog. Polym. Sci. 1995, 20 (1), 1-59. 氢键其实是个很矛盾的东西，如果存在氢键，材料的性能会提高，但是加工成型以及回收也会有问题，如脲键。 |
15楼2012-08-02 06:26:45